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2019 年度 実施状況報告書

金属錯体の強発光によって制約を受けない過渡吸収分光観測と光触媒反応の未踏域開拓

研究課題

研究課題/領域番号 19K05498
研究機関大阪大学

研究代表者

末延 知義  大阪大学, 工学研究科, 助教 (90271030)

研究期間 (年度) 2019-04-01 – 2022-03-31
キーワード過渡吸収 / 金属錯体 / 光触媒 / ダイナミクス / 発光 / 反応機構
研究実績の概要

光触媒は、近年、有機合成分野でも幅広く利用されるようになり、熱励起では不可能とみなされる高難度物質変換反応を可能にするなど、光触媒反応系の開発は目覚ましい発展を遂げている。そこで本研究では、新しい光源(400億分の1秒幅のパルス状の光の列)を用いた新しい光吸収分光法(RIPT過渡吸収分光法)によって、光励起された分子が100億分の1秒の時間スケールで起こす高速現象の観測を行った。本手法では、従来法では測定を行う際のボトルネックとなっていた光触媒自身の強い発光に邪魔されること無く、時間分解過渡吸収スペクトルの観測が可能である。光触媒として有望な様々な物質を探索し、それらを光触媒反応に応用して未発見反応条件や未知反応経路を探索し、光触媒反応の未開拓領域に挑戦した。光触媒は、それ自身が電子の授受や、水素化・脱水素化、異性化等を担うだけでなく、光エネルギーにより電子伝達を促進する有機、無機光増感剤や、水素発生や水の酸化を担う金属ナノ微粒子などと組み合わせて用いられることが多く、多成分の反応ダイナミクスが関与する複雑系とみなされる。そこで、光触媒反応初期過程の過渡吸収(TA)や過渡発光の観測によって、短寿命光活性種(励起状態、イオン、ラジカル、電荷キャリヤー、光反応中間体など)、反応中間体や遷移状態の直接その場観察を行い、その複雑系の中身を「見える化」して研究成果を国際論文誌に発表した。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

2: おおむね順調に進展している

理由

年度終盤の研究成果の取りまとめを兼ねた一部の外部発表(国際会議招待講演)が、新型インフルエンザ感染防止のための政府の自粛指示に従って取り止めとなったために叶わなかったが、逆境に屈する事なく自粛期間中に受理された論文も有り、概ね順調に研究は進んでいると考えている。

今後の研究の推進方策

新規な単核および多核金属錯体、有機金属錯体を合成して過渡吸収(TA)や過渡発光の観測を元に様々な光物性の起源を解明し、その応用探索を行う。また、合成した金属錯体を光触媒に応用すると同時に、光電子移動や励起状態のスピン多重度変換(系間交差)、励起子分裂や融合、熱励起遅延蛍光過程や蓄光といった光物理過程に関する情報を得る。さらには、成果取りまとめ、成果発表を行うと同時に、得られた新物性を基に遷移金属錯体を用いた有機デバイス開発にも展開可能と考えている。

次年度使用額が生じた理由

初年度購入を予定していたが入手が困難であった一部の光学部品を次年度購入とし、その代わりに優先すべき必要試薬や分析用試薬などの購入にあてたため、その差額は次年度以降に使用する。また、新型インフルエンザ対策のための政府要請に従って研究活動、特に成果公開のための学会発表を3月末から自粛したため、そのために想定していた経費(主に旅費)は止むを得ず次年度予算として振り替えた。

  • 研究成果

    (33件)

すべて 2020 2019 その他

すべて 雑誌論文 (10件) (うち国際共著 1件、 査読あり 10件、 オープンアクセス 3件) 学会発表 (22件) (うち国際学会 8件、 招待講演 4件) 備考 (1件)

  • [雑誌論文] Selectivity switch in the aerobic oxygenation of sulfides photocatalysed by visible-light-responsive decavanadate2020

    • 著者名/発表者名
      Li Chifeng、Mizuno Noritaka、Murata Kei、Ishii Kazuyuki、Suenobu Tomoyoshi、Yamaguchi Kazuya、Suzuki Kosuke
    • 雑誌名

      Green Chemistry

      巻: Early View ページ: -

    • DOI

      10.1039/D0GC01500H

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Bridged Stilbenes: AIEgens Designed via a Simple Strategy to Control the Non-radiative Decay Pathway2020

    • 著者名/発表者名
      Iwai Riki、Suzuki Satoshi、Sasaki Shunsuke、Sairi Amir Sharidan、Igawa Kazunobu、Suenobu Tomoyoshi、Morokuma Keiji、Konishi Gen-ichi
    • 雑誌名

      Angewandte Chemie International Edition

      巻: Early View ページ: -

    • DOI

      10.1002/anie.202000943

    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] High Vertical Carrier Mobilities of Organic Semiconductors Due to a Deposited Laid-Down Herringbone Structure Induced by a Reduced Graphene Oxide Template2020

    • 著者名/発表者名
      Yamada Keitaro、Suzuki Mitsuharu、Suenobu Tomoyoshi、Nakayama Ken-ichi
    • 雑誌名

      ACS Applied Materials & Interfaces

      巻: 12 ページ: 9489~9497

    • DOI

      10.1021/acsami.9b18993

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Reaction of Oxygen with the Singlet Excited State of [n]Cycloparaphenylenes (n = 9, 12, and 15): A Time-Resolved Transient Absorption Study Seamlessly Covering Time Ranges from Subnanoseconds to Microseconds by the Randomly-Interleaved-Pulse-Train Method2019

    • 著者名/発表者名
      Suenobu Tomoyoshi、Arahori Ikuya、Nakayama Ken-ichi、Suzuki Toshiaki、Katoh Ryuzi、Nakagawa Tatsuo
    • 雑誌名

      The Journal of Physical Chemistry A

      巻: 124 ページ: 46~55

    • DOI

      10.1021/acs.jpca.9b09846

    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Effect of reabsorption of fluorescence on transient absorption measurements2019

    • 著者名/発表者名
      Shibasaki Yuuya、Suenobu Tomoyoshi、Nakagawa Tatsuo、Katoh Ryuzi
    • 雑誌名

      Spectrochimica Acta Part A: Molecular and Biomolecular Spectroscopy

      巻: 220 ページ: 117127~117127

    • DOI

      10.1016/j.saa.2019.05.032

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis of fluorescent polycarbonates with highly twisted N,N-bis(dialkylamino)anthracene AIE luminogens in the main chain2019

    • 著者名/発表者名
      Sairi Amir Sharidan、Kuwahara Kohei、Sasaki Shunsuke、Suzuki Satoshi、Igawa Kazunobu、Tokita Masatoshi、Ando Shinji、Morokuma Keiji、Suenobu Tomoyoshi、Konishi Gen-ichi
    • 雑誌名

      RSC Advances

      巻: 9 ページ: 21733~21740

    • DOI

      10.1039/c9ra03701b

    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Delocalization of positive charge in aromatic liquids studied by subnanosecond near-infrared transient absorption spectroscopy2019

    • 著者名/発表者名
      Nikaido Shinsuke、Suenobu Tomoyoshi、Nakagawa Tatsuo、Katoh Ryuzi
    • 雑誌名

      Chemical Physics Letters

      巻: 731 ページ: 136578~136578

    • DOI

      10.1016/j.cplett.2019.07.006

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Effect of the MIS structure with MgF2 on CELIV measurements2019

    • 著者名/発表者名
      Suzuki Yuna、Adachi Sho、Suenobu Tomoyoshi、Suzuki Mitsuharu、Nakayama Ken-ichi
    • 雑誌名

      Japanese Journal of Applied Physics

      巻: 59 ページ: SDDB01~SDDB01

    • DOI

      10.7567/1347-4065/ab5506

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Solution-processable reduced graphene oxide template layer for molecular orientation control of organic semiconductors2019

    • 著者名/発表者名
      Yamada Keitaro、Okamoto Michitaka、Sakurai Minori、Suenobu Tomoyoshi、Nakayama Ken-ichi
    • 雑誌名

      RSC Advances

      巻: 9 ページ: 32940~32945

    • DOI

      10.1039/c9ra06258k

    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Spectroscopic properties of push-pull 2-(4-carboxyphenyl)-6-dimethylaminobenzothiazole derivatives in solution and the solid state2019

    • 著者名/発表者名
      Takahashi Yusuke、Uehara Takuya、Matsuhashi Chihiro、Yamaji Minoru、Mutai Toshiki、Yoshikawa Isao、Houjou Hirohiko、Kitagawa Kota、Suenobu Tomoyoshi、Maki Shojiro、Hirano Takashi
    • 雑誌名

      Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry

      巻: 376 ページ: 324~332

    • DOI

      10.1016/j.jphotochem.2019.03.021

    • 査読あり
  • [学会発表] 外部刺激により多様な発光色の発現が可能なソフトクリスタル2020

    • 著者名/発表者名
      荒堀郁也,末延知義,鈴木充朗,中山健一,藤内謙光,笠井秀隆,西堀英治,一柳光平,佐藤文菜,野澤俊介,立川貴士,中川達央,加藤隆二
    • 学会等名
      日本化学会第100春季年会
  • [学会発表] 光照射下で構造相転移により発光増強を示すOFF-ON型光記録ソフトクリスタル2020

    • 著者名/発表者名
      諸戸良紀,末延知義,鈴木充朗,中山健一,施宏居,藤内謙光,一柳光平,佐藤文菜,野澤俊介,立川貴士,岩佐 豪
    • 学会等名
      日本化学会第100春季年会
  • [学会発表] 発光性多核銅(I)錯体の外部刺激に応答する可逆的分子構造変化と構造相転移2020

    • 著者名/発表者名
      荒堀郁也,末延知義,鈴木充朗,中山健一,藤内謙光,笠井秀隆,西堀英治,一柳光平,佐藤文菜,野澤俊介,中川達央,加藤隆二
    • 学会等名
      日本化学会第100春季年会
  • [学会発表] 金(I)イソシアニド錯体結晶の光照射下での構造相転移を伴った発光増強2020

    • 著者名/発表者名
      諸戸良紀,末延知義,鈴木充朗,中山健一,施宏居,藤内謙光,一柳光平,佐藤文菜,野澤俊介,立川貴士,岩佐 豪
    • 学会等名
      日本化学会第100春季年会
  • [学会発表] ジケトピロロピロール誘導体における分子間水素結合に基づくface-on配向薄膜の作製と電気物性2020

    • 著者名/発表者名
      寺岡優理香,鈴木友菜,櫻井海徳,鈴木充朗,末延知義,中山健一
    • 学会等名
      日本化学会第100春季年会
  • [学会発表] 異なる溶媒蒸気に応答して発光色が変化する三核銅(I)錯体結晶2020

    • 著者名/発表者名
      荒堀郁也,末延知義,鈴木充朗,中山健一,藤内謙光,笠井秀隆,西堀英治,一柳光平,佐藤文菜,野澤俊介,立川貴士,中川達央,加藤隆二
    • 学会等名
      日本化学会第100春季年会
  • [学会発表] Polymorphism of Crystalline Metal Complexes Affording Luminochromism2019

    • 著者名/発表者名
      Tomoyoshi Suenobu
    • 学会等名
      The 26th Assembly of Advanced Materials Congress (Stockholm)
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Revealing the Black Box of Photocatalysis with Transient Absorption by Eliminating Luminescence Based on Randomly-Interleaved Pulse-Train Method2019

    • 著者名/発表者名
      Tomoyoshi Suenobu
    • 学会等名
      World Chemistry Forum 2019 (WCF-2019) (Barcelona)
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Structural and Mechanistic Studies on Polymorphic Manganese(II) Complexes Exhibiting Luminochromism2019

    • 著者名/発表者名
      T. Suenobu (Invited), K. Kitagawa, K. Nakayama, H. Kasai, E. Nishibori, K. Ichiyanagi, A. Sato-Tomita, N. Nakayama, H. Goto
    • 学会等名
      The 2nd International Symposium on Soft Crystals (Narita)
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Change in Luminescence Property and Crystal Structure of Trinuclear Copper(I) Complexes in Fast Response to Organic Vapors2019

    • 著者名/発表者名
      I. Arahori, T. Suenobu, M. Suzuki, K. Nakayama, N. Tohnai, H. Kasai, E. Nishibori, K. Ichiyanagi, A. Sato-Tomita, S. Nozawa
    • 学会等名
      The 2nd International Symposium on Soft Crystals (Narita)
    • 国際学会
  • [学会発表] Polymorphism and Luminochromism of Coordinatively-Flexible Tetrahedral Manganese(II) Complexes2019

    • 著者名/発表者名
      T. Suenobu, K. Kitagawa, K. Nakayama, T. Nakagawa, R. Katoh
    • 学会等名
      The 23rd International Symposium on the Photochemistry and Photophysics of Coordination Compounds (ISPPCC) 2019 (Hong Kong)
    • 国際学会
  • [学会発表] Simultaneous Measurement of TCSPC Fluorescence Lifetime and RIPT Transient Absorption with an Oscilloscope-Based Single Instrument2019

    • 著者名/発表者名
      S. Yabumoto, H. Hanada, K. Okamoto, T. Suzuki, T. Suenobu, R. Katoh, T. Nakagawa
    • 学会等名
      The 23rd International Symposium on the Photochemistry and Photophysics of Coordination Compounds (ISPPCC) 2019 (Hong Kong)
    • 国際学会
  • [学会発表] Soft Crystal: Polymorphic Metal Complexes Affording Luminochromism2019

    • 著者名/発表者名
      Tomoyoshi Suenobu
    • 学会等名
      APSMR (Asia Pacific Society for Materials Research) 2019 Annual Meeting (Sapporo)
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Luminescent Crystalline Cu(I) Complexes Breathing Solvent Vapors2019

    • 著者名/発表者名
      I. Arahori, T. Suenobu, M. Suzuki, K. Nakayama, N. Tohnai, H. Kasai, E. Nishibori, K. Ichiyanagi, A. Sato-Tomita, S. Nozawa
    • 学会等名
      APSMR (Asia Pacific Society for Materials Research) 2019 Annual Meeting (Sapporo)
    • 国際学会
  • [学会発表] 平面型三核銅(I)錯体への結晶中溶媒配位と発光ダイナミクス2019

    • 著者名/発表者名
      荒堀郁也,末延知義,鈴木充朗,中山健一,藤内謙光,笠井秀隆,西堀英治,一柳光平,佐藤文菜,野澤俊介,中川達央,加藤隆二
    • 学会等名
      第31回配位化合物の光化学討論会
  • [学会発表] 光照射による金(I)錯体結晶の発光増強2019

    • 著者名/発表者名
      諸戸良紀,末延知義,鈴木充朗,中山健一,一柳光平,佐藤文菜,野澤俊介
    • 学会等名
      第31回配位化合物の光化学討論会
  • [学会発表] 銅ポルフィリンと亜鉛ポルフィリンからなるマクロリングポルフィリンにおける近赤外発光の温度変化解析と分子内エネルギー移動2019

    • 著者名/発表者名
      小堀 健,浅野素子,中川達央,末延知義,倉持悠輔,佐竹彰治
    • 学会等名
      第31回配位化合物の光化学討論会
  • [学会発表] 平面型三核銅錯体の結晶構造変化を伴う高速応答発光ベイポクロミズム2019

    • 著者名/発表者名
      末延知義,荒堀郁也,鈴木充朗,中山健一,藤内謙光,笠井秀隆,西堀英治,一柳光平,佐藤文菜,野澤俊介
    • 学会等名
      2019年光化学討論会
  • [学会発表] ポルフィリンヘテロ二量体のサブナノ秒過渡吸収法による分子内エネルギー移動速度と超交換相互作用2019

    • 著者名/発表者名
      小堀 健,浅野素子,末延知義,花田啓明,中川達央
    • 学会等名
      2019年光化学討論会
  • [学会発表] Change in crystal structure of trinuclear copper(I) complexes under organic vapors giving rize to the vapoluminochromism2019

    • 著者名/発表者名
      荒堀郁也,末延知義,鈴木充朗,中山健一,藤内謙光,笠井秀隆,西堀英治,一柳光平,佐藤文菜,野澤俊介
    • 学会等名
      錯体化学会第69回討論会
  • [学会発表] 光照射に対してOFF-ON型発光応答を示す新規金(I)錯体2019

    • 著者名/発表者名
      諸戸良紀,末延知義,鈴木充朗,中山健一
    • 学会等名
      第30回基礎有機化学討論会
  • [学会発表] Vapoluminochromism of Planar Trinuclear Copper Complexes Having Heterocyclic Ligands and Changes in Their Crystal Structure2019

    • 著者名/発表者名
      Ikuya Arahori, Tomoyoshi Suenobu, Mitsuharu Suzuki, Ken-ichi Nakayama, Norimitsu Tohnai, Hidetaka Kasai, Eiji Nishibori, Kohei Ichiyanagi, Ayana Sato-Tomita, Shunsuke Nozawa
    • 学会等名
      第30回基礎有機化学討論会
  • [備考] 王立化学会PCCP Outstanding Poster Presentation Prize受賞

    • URL

      https://www.facebook.com/Engineering.OsakaUniversity/posts/2416710311982614/

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公開日: 2021-01-27  

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