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2020 年度 実施状況報告書

ボラタイル多孔性結晶を用いた完全分子ふるい膜の創成

研究課題

研究課題/領域番号 19K15334
研究機関筑波大学

研究代表者

山岸 洋  筑波大学, 数理物質系, 助教 (40824678)

研究期間 (年度) 2019-04-01 – 2022-03-31
キーワード多孔質結晶 / 分子結晶 / 疎溶媒相互作用 / ヒドロクロミズム / デンドリマー / 安定ラジカル / フォトクロミズム
研究実績の概要

これまでに開発されてきた多孔質結晶では、孔の空隙を室温で維持するために、構成要素である分子同士を配位結合や共有結合などの強固な分子間結合で結びつけている。その結果、通常の多孔質結晶は結晶は堅牢である一方で溶解したり昇華したりすることがなくなり、プロセス性の低い材料となってしまう。一方で我々は2018年に、VDW力から構成される柔らかい分子性の多孔質結晶を見出している。本研究では、分子性多孔質結晶の優れたプロセス性と耐熱性を利用した研究展開として、多孔質結晶の溶液プロセス法に関する探求と、材料設計の拡張を行った。多孔質結晶のプロセス法を開発する中で、結晶化溶媒との疎溶媒相互作用が多孔質構造を構築する鍵となっていることを見出し、各種の溶液プロセスにおける有機溶媒の選択指針を確立することができた。これは分子性多孔質結晶では初となる分子レベルの設計指針である。また、この研究と並行して材料群の拡張を行った。その結果、新たにカルバゾールデンドリマーの一種が分子性多孔質結晶を与えることを見出した。この多孔質結晶はシグモイド上の水分吸着特性を示すとともに、その水吸着に伴う黄色から赤色への明瞭なクロミズムを示す多機能な材料である。さらに、分子性多孔質結晶のホストゲストケミストリーを開拓する中で、分子性多孔質結晶のエレクトロニクス応用を切り開く発見があった。適切な電解質水溶液中で分子性多孔質結晶に紫外線を照射したところ、多孔質結晶内部に安定なラジカル種が生じた。このラジカルは室温大気下で3.5分という長い半減期を持つともに、緑色の呈色を示す。また、分子量世界最大の有機デンドリマー結晶の単結晶構造解析に成功するとともに、その結晶が効率的な光捕集・レーザー発振機能を持つことを見出した。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

1: 当初の計画以上に進展している

理由

本研究では、当初の目標通り分子性多孔質結晶のプロセス法を開拓している。その中で、分子性多孔質結晶を与える有機溶媒の選択指針を得ることができた。この発見は、プロセス法の開拓という応用的な意義だけでなく、分子性多孔質結晶が構築される分子的メカニズムを解明する基礎化学的な意義も持つ。また、プロセス法の開拓と並行して提案していた分子設計の多様化にも挑戦し、全く新たな分子性多孔質結晶を開拓することができた。過去の長い材料科学の歴史の中で分子性多孔質結晶がわずか10例ほどしか実現できていないことを考えると、この発見の意義は大きい。更に、この材料は分子性結晶で初となるヒドロクロミズムを示す。これまで結晶構造や構築原理といった基礎化学的な側面のみに焦点が当てられてきた当該分野において、有益な機能が実現できることを示した意義は大きい。また、分子性多孔質結晶のホストゲストケミストリーを探索する中で、光応答ラジカル生成反応を見出した。安定ラジカルを含む多孔質結晶は電気化学分野などで希求されている材料であり、応用的にインパクトのある材料群実現へつながる発見である。また、類似のデンドリマー材料を探索している中で、分子量世界最大の有機デンドリマー結晶の単結晶構造解析に成功した。この材料は優れた光捕集機能およびレーザー発振機能を示した。

今後の研究の推進方策

今回得られた溶液プロセスでの知見と昇華プロセスの知見を組み合わせることで、目標となる多孔質結晶薄膜の合成に挑む。また、その膜を利用した分離・センシングの検討を行う。新たに見出したヒドロクロミズムを示す多孔質結晶の応用用途は広い。色変化を利用した湿度センサー、水の吐き出し挙動を利用した局所加湿器など多様な選択肢で検討を行い、当初の目標であった分離膜を超えるインパクトのある成果に結びつけたい。

  • 研究成果

    (15件)

すべて 2021 2020 その他

すべて 国際共同研究 (2件) 雑誌論文 (5件) (うち国際共著 2件、 査読あり 5件) 学会発表 (8件) (うち招待講演 1件)

  • [国際共同研究] University of Duisburg-Essen(ドイツ)

    • 国名
      ドイツ
    • 外国機関名
      University of Duisburg-Essen
  • [国際共同研究] University of Malaga(スペイン)

    • 国名
      スペイン
    • 外国機関名
      University of Malaga
  • [雑誌論文] Long-wavelength visible to near infrared photoluminescence from carbon-bridged styrylstilbene and thiadiazole conjugates in organic and aqueous media2021

    • 著者名/発表者名
      Inoue Takeru、Tsurui Makoto、Yamagishi Hiroshi、Nakazawa Yuma、Hamaguchi Naoto、Watanabe Shoya、Kitagawa Yuichi、Hasegawa Yasuchika、Yamamoto Yohei、Tsuji Hayato
    • 雑誌名

      RSC Advances

      巻: 11 ページ: 6008~6013

    • DOI

      10.1039/d0ra10201f

    • 査読あり
  • [雑誌論文] A highly sensitive humidity sensor based on an aggregation-induced emission luminogen-appended hygroscopic polymer microresonator2021

    • 著者名/発表者名
      Qiagedeer Airong、Yamagishi Hiroshi、Sakamoto Minami、Hasebe Hanako、Ishiwari Fumitaka、Fukushima Takanori、Yamamoto Yohei
    • 雑誌名

      Materials Chemistry Frontiers

      巻: 5 ページ: 799~803

    • DOI

      10.1039/d0qm00722f

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Fluorescence Switchable Conjugated Polymer Microdisk Arrays by Cosolvent Vapor Annealing2021

    • 著者名/発表者名
      Yamagishi Hiroshi、Matsui Tokiya、Kitayama Yusuke、Aikyo Yusuke、Tong Liang、Kuwabara Junpei、Kanbara Takaki、Morimoto Masakazu、Irie Masahiro、Yamamoto Yohei
    • 雑誌名

      Polymers

      巻: 13 ページ: 269~269

    • DOI

      10.3390/polym13020269

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Single‐Crystalline Optical Microcavities from Luminescent Dendrimers2020

    • 著者名/発表者名
      Iwai Kohei、Yamagishi Hiroshi、Herzberger Colin、Sato Yuji、Tsuji Hayato、Albrecht Ken、Yamamoto Kimihisa、Sasaki Fumio、Sato Hiroyasu、Asaithambi Aswin、Lorke Axel、Yamamoto Yohei
    • 雑誌名

      Angewandte Chemie International Edition

      巻: 59 ページ: 12674~12679

    • DOI

      10.1002/anie.202000712

    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Sigmoidally hydrochromic molecular porous crystal with rotatable dendrons2020

    • 著者名/発表者名
      Yamagishi Hiroshi、Nakajima Sae、Yoo Jooyoung、Okazaki Masato、Takeda Youhei、Minakata Satoshi、Albrecht Ken、Yamamoto Kimihisa、Bad?a-Dom?nguez Irene、Oliva Maria Moreno、Delgado M. Carmen Ruiz、Ikemoto Yuka、Sato Hiroyasu、Imoto Kenta、Nakagawa Kosuke、Tokoro Hiroko、Ohkoshi Shin-ichi、Yamamoto Yohei
    • 雑誌名

      Communications Chemistry

      巻: 3 ページ: 1~8

    • DOI

      10.1038/s42004-020-00364-3

    • 査読あり / 国際共著
  • [学会発表] 多孔質分子結晶に発現する吸着特性と光物性2021

    • 著者名/発表者名
      山岸洋
    • 学会等名
      日本化学会第101回春季年会
  • [学会発表] Angularly Anisotropic Giant Circularly Polarized Luminescence from Chiral Conjugated Polymer Microsphere2021

    • 著者名/発表者名
      大木理,山岸洋,山本洋平
    • 学会等名
      日本化学会第101回春季年会
  • [学会発表] イオン液体微小液滴を用いた低閾値マイクロレーザーの開発2021

    • 著者名/発表者名
      藤田圭太郎,山岸洋,山本洋平
    • 学会等名
      日本化学会第101回春季年会
  • [学会発表] A Highly Sensitive Humidity Sensor Based on AIE luminogen-appended Hygroscopic Polymer Microresonator2021

    • 著者名/発表者名
      Airong Qiagedeer, Hiroshi Yamagishi, Minami Sakamoto, Hanako Hasebe, Fumitaka Ishiwari, Takanori Fukushima, Yohei Yamamoto
    • 学会等名
      応用物理学会第68回春季学術講演会
  • [学会発表] Highly Sensitive Fluorescent Biopolymer Microresonator for Humidity Sensing2021

    • 著者名/発表者名
      Wey Heah Yih, Hiroshi Yamagishi, Yohei Yamamoto
    • 学会等名
      応用物理学会第68回春季学術講演会
  • [学会発表] 光機能性有機分子凝集体のPLを利用した光共振デバイスの開拓2021

    • 著者名/発表者名
      山岸洋
    • 学会等名
      レーザー学会学術講演会第41回年次大会
    • 招待講演
  • [学会発表] 双極軸をもつ自己組織化キラルマイクロ球体からの円偏光発光2020

    • 著者名/発表者名
      大木 理、山岸 洋、Chidambar Kulkarni、Stefan C. J. Meskers、Bert Meijer、Zhan-Hong Lin、Jer-Shing Huang、山本 洋平
    • 学会等名
      第81回応用物理学会秋季学術講演会
  • [学会発表] 基板上の微小液滴光共振器を用いた高感度温度センサーの開発2020

    • 著者名/発表者名
      藤田 圭太郎、山岸 洋、山本 洋平
    • 学会等名
      第81回応用物理学会秋季学術講演会

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公開日: 2021-12-27  

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