| 研究課題/領域番号 |
19K16323
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| 研究機関 | 昭和薬科大学 |
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研究代表者 |
伊藤 愛 昭和薬科大学, 薬学部, 講師 (00353491)
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| 研究期間 (年度) |
2019-04-01 – 2022-03-31
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| キーワード | 芳香族アミド / アズレン / アミドの立体優先性 / 結晶構造 |
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| 研究実績の概要 |
本研究では、タンパク質の構成要素でもあるアミドの相互変換に着目し、芳香族アミド化合物の立体構造特性に基づく分子の立体構造の予測・制御を目指し、5員環側が負の、7員環側が正の性質を示す特異な電子状態を有するアズレンを組み込んだN-アリール型アミドの立体構造特性を明らかにすることを目的としている。
本年度は、置換位置が異なるアズレンを有するN,N-ジアリール型芳香族アミドを種々合成し、これらの立体構造解析を行った。溶液中における立体優先性についてNMRスペクトルを用いて解析した結果、これらはカルボニル酸素とN-芳香環部における電子的反発とそれらの立体環境に強く依存することがわかった。また、X線結晶構造解析を用いアミド平面とアズレン環との二面角について解析したところ、アズレンの5員環部が結合した2位置換体の場合には、二面角は小さくアズレン環はほぼアミド平面上に位置する構造をとっていたが、アズレンの7員環部が結合した6位置換体の場合には、大きくねじれ、アズレン環はアミド平面に対しほぼ垂直に位置した構造を有した。以上の結果は、アミド平面とアズレン環との二面角はアズレンの置換位置に大きく依存することを示唆し、ベンゼンやピリジンなどの6員環構造を有するN,N-ジアリール型アミド化合物とは異なる構造特性を示すことがわかった。現在、それらの要因を明らかにすべく種々のN-メチル型をデザインし、合成および構造解析に取り組んでいる。
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| 現在までの達成度 (区分) |
現在までの達成度 (区分)
2: おおむね順調に進展している
理由
当初の予定通り、予備実験で検討した合成方法に従いアズレンを有するN,N-ジアリール型芳香族アミドの合成を順調に進めることができた。また、これらの溶液および結晶中における立体構造解析により、今後の研究方針に役立つ結果が得られている。以上のことから、おおむね順調に進展していると考えられる。
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| 今後の研究の推進方策 |
N-アズレニル型芳香族アミドの立体構造特性を明らかにする目的で、N-メチル型の合成を行い、溶液中における立体優先性について検討する。また、X線構造解析を用いて結晶中における立体構造を確認する。特に、アミド平面とアズレン環平面との二面角について重点的に観察し、立体構造の予測・制御の手がかりとする。現在、これまでの知見を基に、一部の化合物について合成を行い溶液および結晶中における立体挙動について検討を進めている。
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