| 研究実績の概要 |
本研究では、タンパク質の構成要素でもあるアミドの相互変換に着目し、芳香族アミド化合物の立体構造特性に基づく分子の立体構造の予測・制御を目指し、5員環側が負の、7員環側が正の性質を示す特異な電子状態を有するアズレンを組み込んだN-アリール型アミドの立体構造特性を明らかにすることを目的としている。
前年度の検討により、溶液中にアズレンを有するN,N-ジアリール型芳香族アミドの立体優先性は、ベンゼン環のような6員環構造を有する一般的なN,N-ジアリール型アミドとは異なった挙動を示すことがわかった。
本年度は、アズレンを有するN,N-ジアリール型芳香族アミドの立体構造特性について検討するため、計算化学による解析と前年度に引き続き、単結晶を用いたX線構造解析を主として行った。また、N-メチル型の一部の化合物については、合成ルートの検討を行った。
分子軌道計算を用いて、アズレンを有するN,N-ジアリール型芳香族アミドの安定構造を算出した結果、これらの立体優先性は、2-N-アズレニル体はカルボニル側、6-N-アズレニル体はカルボニルと反対に位置した立体が優先し、NMRスペクトル測定により解析した溶液中における傾向と一致することがわかった。また、それぞれのE/Zコンフォマーの立体構造は、X線結晶解析から得られた構造特性とも良い相関を示し、アミド窒素上に位置する芳香環の大きさの違いによりカルボニル周辺の立体環境が大きく異なることが明らかとなった。
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