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2019 年度 実施状況報告書

高性能青色EL素子のための高発光性ペロブスカイト材料の開発

研究課題

研究課題/領域番号 19K23631
研究機関京都大学

研究代表者

中村 智也  京都大学, 化学研究所, 助教 (90850371)

研究期間 (年度) 2019-08-30 – 2021-03-31
キーワードペロブスカイト / ナノ粒子 / 発光材料
研究実績の概要

青色ペロブスカイトEL素子の実現において,1)いかに純度の高い青色発光を実現するか,2)いかにペロブスカイト薄膜の電荷注入および電荷輸送を向上するかが課題であった.
本研究では,まず,報告されている手法に基づいて,長いアルキル配位子(オレイン酸,オレイルアミン)を用いたホットインジェクション法により,緑色発光を示すCsPbBr3ナノ粒子の合成を行った.透過型電子顕微鏡観察により,10 nm程度の比較的サイズの揃ったナノ粒子が得られていることがわかった.次に,得られたナノ粒子に対して,短いアルキルアミンの臭化物塩を作用させることで,配位子を交換できることを見出した.配位子交換を行ったナノ粒子の分散液は,半値幅が80 meV程度と小さく,量子収率が80%を超える緑色発光を示した.また,配位子交換前後の透過型電子顕微鏡画像を比較すると,短い配位子への交換によって,ナノ粒子間の空隙が減少することがわかった.合成したナノ粒子を用いてペロブスカイトEL素子を作製したところ,短い配位子を用いることによって,電荷注入を向上し駆動電圧を低下できることがわかった.
さらに,配位子交換にアルキルアミンの臭化物塩と塩化物塩の混合物を用いることにより,ハライド交換を同時に行い発光波長を短波長シフトできることを見出した.今後,臭素塩素混合系(CsPbBr3-xClx)を用いて,青色ペロブスカイトEL素子の作製検討を行なっていく予定である.

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

2: おおむね順調に進展している

理由

本研究では,まず,報告されている手法(L. Protesescu et al. Nano Lett. 2015, 15, 3692.)に基づいて,長いアルキル配位子(オレイン酸,オレイルアミン)を用いたホットインジェクション法により,緑色発光を示すCsPbBr3ナノ粒子の合成を行った.透過型電子顕微鏡観察により,10 nm程度の比較的サイズの揃ったナノ粒子が得られていることがわかった.次に,得られたナノ粒子に対して,短いアルキルアミン(ブチルアミン等)の臭化物塩を作用させて,配位子交換を行った.1H NMR測定により,オレイン酸,オレイルアミンの配位子に由来するピークが焼失し,配位子が交換できていることを確認した.配位子交換を行ったナノ粒子の分散液は,半値幅が80 meV程度と小さく,量子収率が80%を超える緑色発光(ピーク波長:510 nm)を示した.また,配位子交換前後の透過型電子顕微鏡画像を比較すると,短い配位子への交換によって,ナノ粒子間の空隙が減少することがわかった.合成したナノ粒子を用いてペロブスカイトEL素子を作製したところ,短い配位子を用いることによって,電荷注入を向上し,駆動電圧を低下できることがわかった.
さらに,配位子交換にアルキルアミンの臭化物塩と塩化物塩の混合物を用いることにより,ハライド交換を同時に行い発光波長を短波長シフトできることを見出した.

今後の研究の推進方策

緑色発光材料CsPbBr3ナノ粒子について,長いオレイン酸,オレイルアミンの配位子を短いアルキル配位子に交換することで,電荷の注入を向上できることを見出した.また,アルキルアミンの塩化物塩を用いることで,ハライド交換により発光波長を短波長シフトできることが見えてきている.今後,色純度のさらなる向上およびスケールアップを実現するため,フローリアクターを用いたナノ粒子作製法の開発を行う.また,臭素塩素混合系(CsPbBr3-xClx)を用いた青色ペロブスカイトEL素子の作製検討を行なっていく予定である.

次年度使用額が生じた理由

今後,色純度のさらなる向上およびスケールアップのため,フローリアクターを導入し,これを用いたナノ粒子作製法の開発を行う予定である.

  • 研究成果

    (26件)

すべて 2020 2019

すべて 雑誌論文 (2件) (うち査読あり 2件) 学会発表 (23件) (うち国際学会 3件、 招待講演 1件) 産業財産権 (1件)

  • [雑誌論文] Recycled Utilization of a Nanoporous Au Electrode for Reduced Fabrication Cost of Perovskite Solar Cells2020

    • 著者名/発表者名
      Fengjiu Yang, Jinzhe Liu, Zheng Lu, Pengfei Dai, Tomoya Nakamura, Shenghao Wang, Luyang Chen, Atsushi Wakamiya, Kazunari Matsuda
    • 雑誌名

      Advanced Science

      巻: 7 ページ: 1902474

    • DOI

      10.1002/advs.201902474

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Phthalimide‐Based Transparent Electron‐Transport Materials with Oriented‐Amorphous Structures: Preparation from Solution‐Processed Precursor Films2019

    • 著者名/発表者名
      Tomoya Nakamura, Nobutaka Shioya, Takeshi Hasegawa, Yasujiro Murata, Richard Murdey, Atsushi Wakamiya
    • 雑誌名

      ChemPlusChem

      巻: 84 ページ: 1396-1404

    • DOI

      10.1002/cplu.201900274

    • 査読あり
  • [学会発表] 還元剤を用いた高性能スズ系ペロブスカイト太陽電池の開発2020

    • 著者名/発表者名
      中村 智也,薬丸 信也,Jiewei Liu,Minh Anh Truong,Kyusun Kim,大塚 健斗,半田 岳人,金光 義彦,Richard Murdey,若宮 淳志
    • 学会等名
      第67回応用物理学会春季学術講演会
  • [学会発表] Tin-based Perovskite Solar Cells using Dihydropyrazine as Reducing Agent2020

    • 著者名/発表者名
      Tomoya Nakamura, Shinya Yakumaru, Jiewei Liu, Minh Anh Truong, Kyusun Kim, Kento Otsuka, Taketo Handa, Yoshihiko Kanemitsu, Richard Murdey, Atsushi Wakamiya
    • 学会等名
      日本化学会第100春季年会
  • [学会発表] 高純度化材料を用いたスズ系ペロブスカイト半導体膜の作製と物性評価2020

    • 著者名/発表者名
      大塚 健斗,Jiewei Liu,半田 岳人,中村 智也,Richard Murdey,金光 義彦,若宮 淳志
    • 学会等名
      第67回応用物理学会春季学術講演会
  • [学会発表] ペロブスカイト太陽電池用有機半導体:トリアリールアミン誘導体の置換基効果2020

    • 著者名/発表者名
      橋本 塁人,チョン ミンアン,中村 智也,マーディー リチャード,若宮 淳志
    • 学会等名
      日本化学会第100春季年会
  • [学会発表] Fabrication of Emissive Perovskite Materials by Ligand Exchange for Light-Emitting Diodes2020

    • 著者名/発表者名
      Alwani Imanah Rafieh, Ai Shimazaki, Yuko Matsushige, Yasuko Iwasaki, Tomoya Nakamura, Richard Murdey, Atsushi Wakamiya
    • 学会等名
      The 3rd International Symposium of Integrated Research Consortium on Chemical Sciences
    • 国際学会
  • [学会発表] Photocurrent Collection Length and the Fill Factor of Mixed-Composition Metal Halide Perovskite Solar Cells2020

    • 著者名/発表者名
      Richard Murdey, Yasuhisa Ishikura, Yuko Matsushige, Kento Otsuka, Ruito Hashimoto, Minh Anh Truong, Tomoya Nakamura, Atsushi Wakamiya
    • 学会等名
      第67回応用物理学会春季学術講演会
  • [学会発表] 浅いHOMOエネルギー準位をもつトリアリールアミン誘導体の合成と物性2020

    • 著者名/発表者名
      チョン ミンアン,橋本 塁人,中村 智也,マーデイー リチャード,若宮 淳志
    • 学会等名
      日本化学会第100春季年会
  • [学会発表] スズペロブスカイト/正孔輸送材料界面の電荷移動のESR分光研究2020

    • 著者名/発表者名
      本橋 真優,木全 晴,浅井 遥香,薛 冬,尾崎 雅司,中村 智也,若宮 淳志,丸本 一弘
    • 学会等名
      第67回応用物理学会春季学術講演会
  • [学会発表] 混合ハロゲンスズペロブスカイト太陽電池界面の電荷移動の直接観察2020

    • 著者名/発表者名
      王 奕, 本橋 真優, 鄒 湘涛, 木全 晴, 薛 冬, 佐伯 昭紀, 中村 智也, 若宮 淳志, 丸本 一弘
    • 学会等名
      第67回応用物理学会春季学術講演会
  • [学会発表] 光誘起ESR分光法を用いた順構造ペロブスカイト太陽電池における電荷状態の解明2020

    • 著者名/発表者名
      戴 文超,鄒 湘涛,木全 晴,本橋 真優,薛 冬,中村 智也,若宮 淳志,丸本 一弘
    • 学会等名
      第67回応用物理学会春季学術講演会
  • [学会発表] 新規正孔輸送材料を用いた鉛ペロブスカイト太陽電池材料の積層膜界面における電荷移動のESR研究2020

    • 著者名/発表者名
      鄒 湘涛,渡邊 孝弘,木全 晴,薛 冬,嶋﨑 愛,中村 智也,若宮 淳志,丸本 一弘
    • 学会等名
      第67回応用物理学会春季学術講演会
  • [学会発表] Weakly Interacting Hydrogen Bond Networks for Controlling Molecular Orientation of Organic Semiconductor Thin Films2019

    • 著者名/発表者名
      Tomoya Nakamura
    • 学会等名
      The 1st Germany-Japan-China Joint Workshop on Extremely Large pi-Systems
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] 独自の分子設計に基づいた有機機能性材料の開発2019

    • 著者名/発表者名
      中村 智也
    • 学会等名
      京都大学インドストリアルデイ2019
  • [学会発表] 薄膜エレクトロニクスのためのn型有機半導体の分子配向制御2019

    • 著者名/発表者名
      中村 智也
    • 学会等名
      第16回SPring-8産業利用報告会
  • [学会発表] Tin-based Perovskite Solar Cells using Precursor Materials Purified by Reducing Agents2019

    • 著者名/発表者名
      Tomoya Nakamura, Shinya Yakumaru, Jiewei Liu, Yoshihiko Kanemitsu, Richard Murdey, Atsushi Wakamiya
    • 学会等名
      Materials Research Meeting 2019
    • 国際学会
  • [学会発表] 高純度化材料を用いたスズ系ペロブスカイト半導体膜の作製と物性評価2019

    • 著者名/発表者名
      大塚 健斗,Jiewei Liu,半田 岳人,中村 智也,Richard Murdey,金光 義彦,若宮 淳志
    • 学会等名
      第4回フロンティア太陽電池セミナー
  • [学会発表] 高純度化材料を用いたスズ系ペロブスカイト半導体のバンド構造制御2019

    • 著者名/発表者名
      大塚 健斗,Jiewei Liu,半田 岳人,中村 智也,Richard Murdey,金光 義彦,若宮 淳志
    • 学会等名
      第46回有機典型元素科学討論会
  • [学会発表] ペロブスカイト層との界面構造制御を志向した正孔輸送性材料の開発2019

    • 著者名/発表者名
      橋本 塁人,チョン ミンアン,中村 智也,マーディー リチャード,若宮 淳志
    • 学会等名
      第46回有機典型元素科学討論会
  • [学会発表] Preparation of Highly Emissive Perovskite Materials for Light-Emitting Diodes2019

    • 著者名/発表者名
      Alwani Imanah Rafieh, Ai Shimazaki, Yuko Matsushige, Yasuko Iwasaki, Tomoya Nakamura, Richard Murdey, Atsushi Wakamiya
    • 学会等名
      統合物質創製化学研究推進機構 第5回国内シンポジウム
  • [学会発表] スズペロブスカイト太陽電池材料における電荷状態のESR研究2019

    • 著者名/発表者名
      本橋 真優,木全 晴,浅井 遥香,薛 冬,尾崎 雅司,中村 智也,若宮 淳志,丸本 一弘
    • 学会等名
      第58回電子スピンサイエンス学会年会
  • [学会発表] 混合ハロゲンスズペロブスカイト太陽電池材料の電荷移動のESR分光研究2019

    • 著者名/発表者名
      王 奕, 本橋 真優, 鄒 湘涛, 木全 晴, 薛 冬,佐伯 昭紀, 中村 智也, 若宮 淳志, 丸本 一弘
    • 学会等名
      第58回電子スピンサイエンス学会年会
  • [学会発表] 光誘起 ESR 分光法を用いた順構造ペロブスカイト太陽電池における電荷状態の解明2019

    • 著者名/発表者名
      戴 文超 ,鄒 湘涛 ,木全 晴 ,本橋 真優 ,薛 冬 ,中村 智也 ,若宮 淳志 ,丸本 一弘
    • 学会等名
      第58回電子スピンサイエンス学会年会
  • [学会発表] 新規正孔輸送材料を用いた鉛ペロブスカイト太陽電池のESR研究2019

    • 著者名/発表者名
      鄒 湘涛,渡邊 孝弘,木全 晴,薛 冬,嶋﨑 愛,中村 智也,若宮 淳志,丸本 一弘
    • 学会等名
      第58回電子スピンサイエンス学会年会
  • [産業財産権] 高純度化Sn系ペロブスカイト半導体材料2020

    • 発明者名
      若宮 淳志,中村 智也
    • 権利者名
      若宮 淳志,中村 智也
    • 産業財産権種類
      特許
    • 産業財産権番号
      特願2020-40189

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公開日: 2021-01-27  

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