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有機合成における合成中間体としてケイ素上に酸素官能基を有する芳香族ケイ素化合物が注目されており、今回、その合成について検討を行った。ケイ素上に酸素官能基としてシロキシ基を2つ有するヘプタメチルトリシロキサンを用いた芳香族臭化物のシリル化を検討したところ、ロジウム触媒を用いることによって、対応する芳香族ケイ素化合物を収率よく与えることを見出した。本触媒系の基質適用範囲は非常に広く、電子供与基、電子吸引基いずれを有する基質も利用できることを明らかにした。また、オルト位に置換基を有する芳香族臭化物に対しても高収率で目的の芳香族ケイ素化合物が得られた。
また、金属に配位可能な部位を持つ芳香族化合物の脱水素を伴う直接シリル化においても、ヘプタメチルトリシロキサンが効率的なケイ素化剤として働き、対応する芳香族ケイ素化合物を収率よく与えることを見出した。入手容易な塩化ルテニウム-p-シメン錯体が高い触媒活性を示し、アルケンなどの水素受容体の添加は必要なかった。オキサゾリル基、イミノ基、ピリジル基などの窒素官能基が配向基として働き、その近傍のオルト位の炭素-水素結合が効率まくシリル化された。このようにして得られた酸素官能基を有する芳香族ケイ素化会物は、銅塩による二量化に利用することができた。
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