|
特定領域研究「協奏機能触媒」における本研究では、光学活性イミダゾリン配位子を基軸とする固相ライブラリーの構築を行い、「固相不斉触媒による反応」と「円偏光二色性検出」を組み合わせた迅速解析システムにより、独自の光学活性イミダゾリンーアミノフェノール配位子-金属不斉触媒の開発に成功している。本触媒系の協奏機能の解明と、協奏機能触媒ならではの特徴を活かした新規触媒的不斉反応の開発を目的として研究を行っている。
平成20年度は、これまでに開発に成功している銅触媒によるHenry反応とインドールとニトロオレフィンを基質とするFriedel-Craftsを融合することで、新規タンデム反応の開発をおこなった。具体的には、ニトロアルケンへのインドールの不斉Friedel-Crafts反応が進行する際、Henly反応の求核剤である銅-ニトロナートが生成することに着目し、本ニトロナートをアルデヒドで補足することで、インドール、ニトロアルケン、アルデヒドが連続的に反応する世界初の触媒的不斉タンデムFriedel-Crafts/Henry反応の開発に成功した。得られた生成物の光学純度は非常に高く、本手法を用いることで、鎖上に三連続不斉中心を有する光学活性インドール化合物の合成できる。各反応基質を適切なタイミングに活性化することで達成された今回の多成分連結反応は、イミダゾリン-アミノフェノール-銅触媒が協奏機能触媒として効果的に機能していることを示すものであり、その協奏機能によって高度な立体選択性が達成できたものである。
|
