• 研究課題をさがす
  • 研究者をさがす
  • KAKENの使い方
  1. 課題ページに戻る

2009 年度 実績報告書

多機能性金属含有イリド種の創製と反応

研究課題

研究課題/領域番号 20037019
研究機関東京工業大学

研究代表者

岩澤 伸治  東京工業大学, 大学院・理工学研究科, 教授 (40168563)

キーワードカチオン金錯体 / 鎖状γ,δ-イノン / 8-オキサビシクロ[3.2.1]オクタン / α,β-不飽和カルベン錯体 / 三環性インドール / アレニルエーテル / 分子間[3+2]付加環化反応
研究概要

前年度の研究において、触媒量のカチオン性白金錯体を用いることにより、鎖状γ,δ-イノンとビニルエーテルから8-オキサビシクロ[3.2.1]オクタン誘導体を得ることに成功している。本年度の研究ではまず初めに、本反応の不斉触媒反応への展開を目指し検討を行った。様々な光学活性ホスフィン配位子を検討したところ、Walphos配位子を用いると高エナンチオ選択的に反応が進行し8-オキサビシクロ[3.2.1]オクタン誘導体が良好な収率で得られることを見出した。次に、プロパルギルエーテルのアルキン部位への求核付加、続くエーテル部位の脱離に基づくα,β-不飽和カルベン錯体の生成とその反応について検討を行った。その結果、プロパルギルメチルエーテル部位を有するアニリン誘導体とビニルエーテルの混合物に対し塩化白金錯体を作用させると、三環性インドール誘導体が収率良く得られることを見出した。本反応はプロパルギルエーテルへの求核付加反応とエーテル部位の脱離反応を利用した新しいα,β-不飽和カルベン錯体生成法であると同時に、生じたα,β-不飽和カルベン錯体が電子豊富アルケンと[3+2]付加環化反応を起こす点でも特徴的であり、三環性インドール誘導体のユニークな合成法である。さらに我々は、塩化白金錯体存在下、配位子としてトリスオルトトリルホスフィンを用いることで、アレニルシリルエーテルとさまざまなビニルエーテルとの分子間[3+2]付加環化反応が進行し各種シクロペンテン誘導体が得られることを見出した。本反応は、白金触媒によって求電子的に活性化されたアレンに対しビニルエーテルが付加することで五員環骨格を有する不安定型カルベン錯体を生成し、1,2水素移動により白金触媒の再生とともにシクロペンテン誘導体を生じる。本反応はアレンを三炭素ユニットとして用い、遷移金属触媒により分子間で3+2付加環化反応を行った初めての例である。

  • 研究成果

    (14件)

すべて 2010 2009

すべて 雑誌論文 (5件) (うち査読あり 5件) 学会発表 (9件)

  • [雑誌論文] Rhenium(I)-Catalyzed Cyclization of Silyl Enol Ethers Containing a Propargyl Carboxylate Moiety : A Versatile Access to Highly Substituted Phenols2010

    • 著者名/発表者名
      K.Saito, Y.Onizawa, H.Kusama, N.Iwasawa
    • 雑誌名

      Chem.Eur.J. 16(In press)

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Gold-Catalyzed Tandem Cyclization of Dienol-Silyl Ethers for the Preparation of Bicyclo[4.3.0]nonane Derivatives2010

    • 著者名/発表者名
      H.Kusama, Y.Karibe, Y.Onizawa, N.Iwasawa
    • 雑誌名

      Angew.Chem.Int.Ed. 49(In press)

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Theoretical Study on the Cycloaddition Reaction of a Tungsten-Containing Carbonyl Ylide2009

    • 著者名/発表者名
      K.Ito, Y.Hara, S.Mori, H.Kusama, N.Iwasawa
    • 雑誌名

      Chem.Eur.J. 15

      ページ: 12408-12416

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Rhodium(I)-Catalyzed[4+1]Cycloaddition Reactions of α, β-Unsaturated Imines with Terminal Alkynes for the Preparation of Substituted Pyrroles2009

    • 著者名/発表者名
      A.Mizuno, H.Kusama, N.Iwasawa
    • 雑誌名

      Angew.Chem.Int.Ed. 48

      ページ: 8318-8320

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Platinum(II)-Catalyzed Intermolecular[3+2]-Cycloaddition of Propadienyl Silyl Ethers and Alkenyl Ethers2009

    • 著者名/発表者名
      H.Kusama, M.Ebisawa, H.Funami, N.Iwasawa
    • 雑誌名

      J.Am.Chem.Soc. 131

      ページ: 16352-16353

    • 査読あり
  • [学会発表] 白金含有カルボニルイリドとビニルエーテルとの触媒的不斉[3+2]付加環化反応2010

    • 著者名/発表者名
      石田健人、草間博之、岩澤伸治
    • 学会等名
      日本化学会第90春季年会
    • 発表場所
      近畿大学(東大阪)
    • 年月日
      2010-03-28
  • [学会発表] 白金(II)触媒を用いるa, b-不飽和カルベン錯体の生成とその[3+2]付加環化反応:三環性インドールの効率的合成2010

    • 著者名/発表者名
      齊藤巧泰、草間博之、岩澤伸治
    • 学会等名
      日本化学会第90春季年会
    • 発表場所
      近畿大学(東大阪)
    • 年月日
      2010-03-28
  • [学会発表] レニウム触媒を用いるシリルエノールエーテル部位を有するプロパルギルエステル誘導体からの多置換フェノール合成2009

    • 著者名/発表者名
      齊藤巧泰、鬼澤裕二、草間博之、岩澤伸治
    • 学会等名
      第96回有機合成シンポジウム
    • 発表場所
      東京
    • 年月日
      2009-11-06
  • [学会発表] [3+2]-Cycloaddition Reaction of Platinum-Containing Carbonyl Ylides for the Preparation of Fused Carbocycles2009

    • 著者名/発表者名
      渡辺英一, 石田健人, 草間博之, 岩澤伸治
    • 学会等名
      The 11th International Kyoto Conference on New Aspects of Organic Chemistry
    • 発表場所
      Kyoto
    • 年月日
      2009-11-01
  • [学会発表] 白金触媒を用いたアレニルシリルエーテルとビニルエーテルとの分子間3+2付加環化反応2009

    • 著者名/発表者名
      海老澤雅、舟見英哲、草間博之、岩澤伸治
    • 学会等名
      第56回有機金属化学討論会
    • 発表場所
      京都
    • 年月日
      2009-09-10
  • [学会発表] レニウム(I)触媒によるジエンーイン類の環化反応:含窒素環状化合物の選択的合成2009

    • 著者名/発表者名
      苅部雄輔、今井理恵、鬼澤裕二、草間博之、岩澤伸治
    • 学会等名
      第56回有機金属化学討論会
    • 発表場所
      京都
    • 年月日
      2009-09-10
  • [学会発表] [3+2]-Cycloaddition of Platinum-Containing Carbonyl Ylides Derived from Linear γ, δ-Ynones2009

    • 著者名/発表者名
      石田健人, 草間博之, 岩澤伸治
    • 学会等名
      15th IUPAC Symposium on Organometallic Chemistry Directed Towards Organic Synthesis
    • 発表場所
      Glasgow
    • 年月日
      2009-07-27
  • [学会発表] 白金含有カルボニルイリドを活性種とする多環性骨格構築法2009

    • 著者名/発表者名
      渡辺英一、石田健人、草間博之、岩澤伸治
    • 学会等名
      第95回有機合成シンポジウム
    • 発表場所
      東京
    • 年月日
      2009-06-10
  • [学会発表] ロジウム触媒を用いる末端アノレキンとα, β-不飽和イミン類との分子間[4+1]型付加環化反応2009

    • 著者名/発表者名
      水野明夫、草間博之、岩澤伸治
    • 学会等名
      第57回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
    • 発表場所
      東京
    • 年月日
      2009-05-09

URL: 

公開日: 2011-06-16   更新日: 2016-04-21  

サービス概要 検索マニュアル よくある質問 お知らせ 利用規程 科研費による研究の帰属

Powered by NII kakenhi