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2009 年度 実績報告書

トリアニオン化学の創成と高周期異核三重結合化合物への展開

研究課題

研究課題/領域番号 20038010
研究機関埼玉大学

研究代表者

斎藤 雅一  埼玉大学, 理工学研究科, 教授 (80291293)

キーワードジリチオプルンボール / 芳香族性 / チオフェン縮環リチオスタンノール / ヘテロロトリフェニレン / ヘテラスマネン / トリリチオスタンナン / ジスタンニン
研究概要

化学において重要な概念である芳香族性がどのような場合に発現するかは完全に見極められていない。今回、スズよりもさらに高周期の元素である鉛に着目してジリチオプルンボールを合成し、実験及び実在系の理論計算を併せ用い、これが鉛を炭素π電子系骨格に有する初めての芳香族化合物であることを明らかにした。炭素と鉛の組み合わせでベンゼンと同様な芳香族系を構築できることを示したこの成果は、芳香族性の概念が第6周期の元素の系にまで拡張され得ることを示した基礎化学的に重要な、従来の常識を覆す革新的な成果であり、当該論文がScience誌に掲載された。
チオフェン縮環がジリチオスタンノールの芳香族性にどのような影響を及ぼすのかについて興味を持ち、いくつかのチオフェン縮環スタンノールを合成し、その還元反応を検討したところ、チオフェン縮環リチオスタンノールの合成に初めて成功し、理論計算を併せ用いてその特異な分子構造を明らかにした。
また、物性化学の観点から興味深い9-ヘテラフルオレンに着目し、これを分子内に複数個有するいくつかの新規なヘテロロトリフェニレン、さらにはヘテラスマネンの合成に成功し、その特異な構造や物性を明らかにした。さらに実在系の理論計算を行い、それらの物性がどのような電子状態に起因するのかを明らかにした。
さらに、トリリチオスタンナンとトリクロロスタンナンの反応により、スズ-スズ三重結合を有するジスタンニンの合成に成功し、トリリチオスタンナンが三重結合化合物の合成のためのよい前駆体となることを示した。これは高周期14族元素を含む三重結合化合物の合成のための革新的な方法である。

  • 研究成果

    (16件)

すべて 2010 2009

すべて 雑誌論文 (3件) (うち査読あり 3件) 学会発表 (13件)

  • [雑誌論文] Arching a Bay Area of Triphenyleno[1, 12-bcd]thiophene with Group 14 Functionalities : Synthesis of the First Triphenylene Derivatives Having Thiophene and Metallafluorene Moieties2010

    • 著者名/発表者名
      Masaichi Saito
    • 雑誌名

      J.Organomet.Chem. 695

      ページ: 1035-1041

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Dilithioplumbole : A Lead-Bearing Aromatic Cyclopentadienyl Analog2010

    • 著者名/発表者名
      Masaichi Saito
    • 雑誌名

      Science 328

      ページ: 339-342

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis and Structure of the Dithienostannole Anion2009

    • 著者名/発表者名
      Masaichi Saito
    • 雑誌名

      J.Organomet.Chem. 694

      ページ: 4056-4061

    • 査読あり
  • [学会発表] 新規なヘテラスマネンの系統的合成とその構造2010

    • 著者名/発表者名
      斎藤雅一
    • 学会等名
      日本化学会第90春季年会
    • 発表場所
      近畿大学
    • 年月日
      2010-03-28
  • [学会発表] テトラエチルジリチオスタンノールの合成、構造及び反応2010

    • 著者名/発表者名
      斎藤雅一
    • 学会等名
      日本化学会第90春季年会
    • 発表場所
      近畿大学
    • 年月日
      2010-03-28
  • [学会発表] プルンバシクロペンタジエニリデンの合成2010

    • 著者名/発表者名
      斎藤雅一
    • 学会等名
      日本化学会第90春季年会
    • 発表場所
      近畿大学
    • 年月日
      2010-03-28
  • [学会発表] 新規なトリリチオスタンナンと高周期14族元素トリハライドとの反応2010

    • 著者名/発表者名
      斎藤雅一
    • 学会等名
      日本化学会第90春季年会
    • 発表場所
      近畿大学
    • 年月日
      2010-03-28
  • [学会発表] スズや鉛を含む特異なπ電子系化合物の合成と理論計算を併せた構造の解明2010

    • 著者名/発表者名
      斎藤雅一
    • 学会等名
      特定領域研究「実在系の分子理論」成果報告会
    • 発表場所
      東京大学
    • 年月日
      2010-03-06
  • [学会発表] 高周期14族元素を含む特異なπ電子系化合物の合成:予想できなかった反応を中心に2009

    • 著者名/発表者名
      斎藤雅一
    • 学会等名
      東京工業大学大学院理工学研究科理学研究流動機構シンポジウム
    • 発表場所
      東京工業大学
    • 年月日
      2009-12-04
  • [学会発表] リチオ及びジリチオプルンボールの合成、構造及び反応2009

    • 著者名/発表者名
      斎藤雅一
    • 学会等名
      第13回ケイ素化学協会シンポジウム
    • 発表場所
      佐賀県(唐津ロイヤルホテル)
    • 年月日
      2009-10-30
  • [学会発表] リチオスタンノールの合成、構造及び反応2009

    • 著者名/発表者名
      斎藤雅一
    • 学会等名
      第13回ケイ素化学協会シンポジウム
    • 発表場所
      佐賀県(唐津ロイヤルホテル)
    • 年月日
      2009-10-30
  • [学会発表] Synthesis, Structure, and Reactions of Dilithioplumbole2009

    • 著者名/発表者名
      斎藤雅一
    • 学会等名
      第56回有機金属化学討論会
    • 発表場所
      同志社大学
    • 年月日
      2009-09-10
  • [学会発表] Synthesis of Novel Tristannyl-and Trisilylstannanes and their Transmetalation Reactions2009

    • 著者名/発表者名
      斎藤雅一
    • 学会等名
      第56回有機金属化学討論会
    • 発表場所
      同志社大学
    • 年月日
      2009-09-10
  • [学会発表] Synthesis of Novel Heterasumanenes Having Group 14 and 16 Functionalities2009

    • 著者名/発表者名
      斎藤雅一
    • 学会等名
      12th International Conference on Inorganic Ring Systems
    • 発表場所
      ゴア(インド)
    • 年月日
      2009-08-18
  • [学会発表] Synthesis and Reactions of a Trianion Equivalent, the First Trilithiostannane2009

    • 著者名/発表者名
      斎藤雅一
    • 学会等名
      9th International Conference on Heteroatom Chemistry
    • 発表場所
      オヴィエド(スペイン)
    • 年月日
      2009-07-03
  • [学会発表] Unusual Trifunctionalized Organotin Compounds, Trihydroxystannane and Trilithiostannane2009

    • 著者名/発表者名
      斎藤雅一
    • 学会等名
      VIIIth EuCheMS Conference on Organometallic Chemistry
    • 発表場所
      イエーテボリ(スウェーデン)
    • 年月日
      2009-06-22

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公開日: 2011-06-16   更新日: 2016-04-21  

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