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2008 年度 実績報告書

高周期元素を含むペリ環状反応の設計および制御に対する理論的研究

研究課題

研究課題/領域番号 20038020
研究機関岐阜大学

研究代表者

酒井 章吾  岐阜大学, 工学部, 教授 (40221262)

キーワード分子軌道法 / ペリ環状反応 / [2+2+2]付加反応 / エン反応 / ケイ素反応
研究概要

本研究においては次のプロジェクトを遂行した。
1. [2+2+2]付加反応における金属触媒の役割。
アセチレンの三量体からベンゼン生成の反応は重要な有機合成反応の一つになると考えられる。この反応に関し触媒無しでの反応は非常に生成効率が悪く、その結果は先に示した。そこで本プロジェクトにおいてはチタン金属原子を触媒として用いた場合の反応機構について解析し、非常に興味ある結果を見いだした。
2. 金属-エン反応機構め理論的解析。
先にリチュウム原子、ナトリウム原子が関与するエン反応に関しその協奏機構と段階機構について検討し、協奏機構が段階機構より起こり易いことを示した。本プロジェクトではグリニヤール反応等から起こるマグネシム金属-エン反応についてその協奏反応と段階反応を調べた。その結果協奏反応におけるドライビングフォースを明らかにした。
3. 高周期[2+2+2]反応機構に関する理論的解析。
[2+2+2]反応に対しケイ素原子が関与する場合の影響について調べた。特にエチレンの三量体付加とモノシラエチレンの三量体付加反応について協奏反応機構と分極(イオン)型反応機構についてその違いの要因を明らかにした。

  • 研究成果

    (11件)

すべて 2008

すべて 雑誌論文 (3件) (うち査読あり 3件) 学会発表 (8件)

  • [雑誌論文] Criteria for pericyclic and pseudopericyclic Character of electrocyclization of (Z)-1,2,4,6-heptatetraene and (2Z)-1,2,4,5-hexatriene-1-imine2008

    • 著者名/発表者名
      S. Sakai
    • 雑誌名

      Theoretica Chemica Accounts 120

      ページ: 177-183

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Theoretical Studies on the Photochemical Reaction Mechanisms of O-xylylene. Effects of Phenyl group for electrocyclic Reaction Mechanism2008

    • 著者名/発表者名
      S. Sakai, T. Yamada
    • 雑誌名

      Chemical Physics Physical Chemistry 10

      ページ: 3861-3866

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Theoretical Studies of Metallo (Li and Na)-Ene Reaction Mechanisms2008

    • 著者名/発表者名
      S. Sakai, T, Hikida
    • 雑誌名

      Journal of Physical Chemistry A 112

      ページ: 10985-10992

    • 査読あり
  • [学会発表] 金属(Li, Na)ーエン反応機構の理論的研究。協奏機構か段階機構かあるいは金属触媒機構?2008

    • 著者名/発表者名
      酒井章吾、疋田貴大
    • 学会等名
      第19回基礎有機化学討論会
    • 発表場所
      大阪大学コンベンションセンター
    • 年月日
      2008-10-05
  • [学会発表] IMiC MO法を用いたH3O+(H2O)nクラスターの理論的解析2008

    • 著者名/発表者名
      宇田川太郎、酒井章吾
    • 学会等名
      第2回分子科学討論会
    • 発表場所
      福岡国際会議場
    • 年月日
      2008-09-26
  • [学会発表] メタル(Li, Na)エン反応機構は"エン"反応か金属触媒反応か?2008

    • 著者名/発表者名
      酒井章吾、疋田貴大
    • 学会等名
      第2回分子科学討論会
    • 発表場所
      福岡国際会議場
    • 年月日
      2008-09-24
  • [学会発表] Theoretical Studies of Metallo (Li anf Na) -Ene Reaction Mechanisms2008

    • 著者名/発表者名
      酒井章吾、疋田貴大
    • 学会等名
      Eighth Triennial Congress of the World Association of Theoretical and Computational Chemists
    • 発表場所
      Sydney, Australia
    • 年月日
      2008-09-15
  • [学会発表] あるペリ環状反応機構の理論的一考察2008

    • 著者名/発表者名
      酒井章吾
    • 学会等名
      第15回北海道理論化学オープンセミナー2008
    • 発表場所
      北海道教育大学釧路校
    • 年月日
      2008-08-17
  • [学会発表] Theoretical Studies on the Photochemical Electrocyclic Reaction Mechanisms2008

    • 著者名/発表者名
      酒井章吾
    • 学会等名
      The 2nd International Symposium on Molecular Theory for Reral Systems
    • 発表場所
      Okazaki Conference Center, Institute for Molecular Science
    • 年月日
      2008-08-05
  • [学会発表] Theoretical Study on the role of bridging of Cp ligands for the Ziegler-Natta catalysis2008

    • 著者名/発表者名
      酒井章吾、小島幸弘
    • 学会等名
      International Symposium on Creation and Control of Advanced Selective Catalysis as the celebration of 50th anniversary of the Catalysis Society of Japan (ICC)
    • 発表場所
      Kyouto University
    • 年月日
      2008-07-10
  • [学会発表] ブタジェンとジアゼンによるDiels-Alder反応(協奏反応機構と段階反応機構の接点)2008

    • 著者名/発表者名
      山内拓巳、宇田川太郎、酒井章吾
    • 学会等名
      第11回理論化学討論会
    • 発表場所
      慶応義塾大学
    • 年月日
      2008-05-23

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公開日: 2010-06-11   更新日: 2016-04-21  

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