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2011 年度 実績報告書

組織化常磁性フラーレンの創製と機能

研究課題

研究課題/領域番号 20245006
研究機関筑波大学

研究代表者

赤阪 健  筑波大学, 数理物質系, 教授 (60089810)

研究分担者 土屋 敬広  筑波大学, 数理物質系, 講師 (10375412)
生沼 みどり  筑波大学, 数理物質系, 講師 (20323256)
キーワードフラーレン / 科学修飾 / 集積化 / FET
研究概要

次世代を切り拓く革新的な電子・光・磁気機能を有する物質の創出を図るため、本研究では磁性内包フラーレンに着目し、その分子変換による構造および電子特性の制御を行う。さらに、得られた常磁性内包フラーレン誘導体の組織化を行い、革新的機能を有する材料の創製を目的とする。
前年度に引き続き常磁性内包フラーレン(La@C82,Ce@C82,Ce2@C8。等)の大量合成と分離精製を行なった。合成した常磁性内包フラーレンについて、選択的光ケイ素化反応、1,3-双極子環化付加反応およびカルベン付加反応を用いた置換基の導入を行い、置換基および付加位置の異なる数種の常磁性内包フラーレン誘導体を合成した。誘導体の構造は単結晶X線結晶構造解析により決定した。
常磁性内包フラーレン誘導体の組織化体ナノロッド(ナノサイズの針状結晶)の作成を行なった。組織化条件を検討することで、様々な形態およびサイズの集合体を作成した。組織化常磁性内包フラーレンの物性評価として、電子移動度の測定による電荷輸送特性を調べた。誘導体La@C82Adの単結晶およびナノロッドでは異方的な伝導度が観測され、また、これまで報告された電子共役系有機材料の中でも格段に高い電子移動度を示した。これは配向制御されたLa@C82誘導体が非常に優れた電荷輸送特性を有することを示す結果である。常磁性金属内包フラーレンを用いた新規有機材料の開拓に期待が持てると言える。

  • 研究成果

    (46件)

すべて 2012 2011 その他

すべて 雑誌論文 (23件) (うち査読あり 20件) 学会発表 (19件) 図書 (2件) 備考 (2件)

  • [雑誌論文] Structural Elucidation and Regioselective Functionalization of an Unexplored Carbide Cluster Metallofullerene Sc_2C_2@C_s(6)-C_<82>2011

    • 著者名/発表者名
      X. Lu, K. Nakajima, Y. Iiduka, H. Nikawa, N. Mizorogi, Z. Slanina, T. Tsuchiya, S. Nagase, T. Akasaka
    • 雑誌名

      J. Am. Chem. Soc.

      巻: 133 ページ: 19553-19558

    • DOI

      DOI:10.1021/ja208841w

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Enantioselective Synthesis of Endohedral Metallofullerenes2011

    • 著者名/発表者名
      K. Sawai, Y. Takano, M. Izquierdo, S. Filippone, N. Martin, Z. Slanina, N. Mizorogi, M. Waelchli, T. Tsuchiya, T. Akasaka, S. Nagase
    • 雑誌名

      J. Am. Chem. Soc.

      巻: 133 ページ: 17746-17752

    • DOI

      DOI:10.1021/ja2062727

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Stable Radical Anions Inside Fullerene Cages-Formation of Reversible Electron Transfer Systems2011

    • 著者名/発表者名
      T.Tsuchiya, M.Wielopolski, N.Sakuma, N.Mizorogi, T.Akasaka, T.Kato, D.M.Guldi, S.Nagase
    • 雑誌名

      J.Am.Chem.Soc.

      巻: 133 ページ: 13280-13283

    • DOI

      10.1021/ja205391v

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Crystallographic X-ray Analyses of Yb@C_<2v>(3)-C_<80> Reveal a Feasible Rule That Governs the Location of a Rare Earth Metal inside a Medium-Sized Fullerene2011

    • 著者名/発表者名
      X.Lu, Y.Lian, C.Beavers, N.Mizorogi, Z.Slanina, S.Nagase, T.Akasaka
    • 雑誌名

      J.Am.Chem.Soc.

      巻: 133 ページ: 10772-10775

    • DOI

      10.1021/ja204653z

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Ferromagnetic Spin Coupling between Endohedral Metallofullerene La@C_<82> and a Cyclodimeric Copper Porphyrin upon Inclusion2011

    • 著者名/発表者名
      F.Hajjaj, K.Tashiro, H.Nikawa, N.Mizorogi, T.Akasaka, S.Nagase, K.Furukawa, T.Kato, T.Aida
    • 雑誌名

      J.Am.Chem.Soc.

      巻: 133 ページ: 9290-9292

    • DOI

      10.1021/ja203491s

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis and Charge-Transfer Chemistry of La_2@I_h-C_<80>/Sc_3N@I_h-C_<80>-Zinc Porphyrin Conjugates : Impact of Endohedral Cluster2011

    • 著者名/発表者名
      L.Feng, S.G.Radhakrishnan, N.Mizorogi, Z.Slanina, H.Nikawa, T.Tsuchiya, T.Akasaka, S.Nagase, N.Martin, D.Guldi
    • 雑誌名

      J.Am.Chem.Soc.

      巻: 133 ページ: 7608-7618

    • DOI

      10.1021/ja202331r

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Regioselective Bis-Functionalization of Endohedral Dimetallofullerene, La_2@C_<80> : Extremal La-La Distance2011

    • 著者名/発表者名
      M.O.Ishitsuka, S.Sano, H.Enoki, S.Sato, H.Nikawa, T.Tsuchiya, Z.Slanina, N.Mizorogi, M.T.H.Liu, T.Akasaka, S.Nagase
    • 雑誌名

      J.Am.Chem.Soc.

      巻: 133 ページ: 7128-7134

    • DOI

      10.1021/ja200903q

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Regioselective Cycloaddition of La_2@I_h-C_<80> with Tetracyanoethylene Oxide : Formation of an Endohedral Dimetallofullerene Adduct Featuring Enhaneed Electron-Accepting Character2011

    • 著者名/発表者名
      M.Yamada, M.Minowa, S.Sato, Z.Slanina, T.Tsuchiya, Y.Maeda, S.Nagase, T.Akasaka
    • 雑誌名

      J.Am.Chem.Soc.

      巻: 133 ページ: 3796-3799

    • DOI

      10.1002/ange.201100961

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Semi-Metallic Single-Component Crystal of Soluble La@C_<82> Derivative with High Electron Mobility2011

    • 著者名/発表者名
      S.Sato, S.Seki, Y.Honsho, L.Wang, H.Nikawa, G.Luo, J.Lu, M.Haranaka, T.Tsuchiya, S.Nagase, T.Akasaka
    • 雑誌名

      J.Am.Chem.Soc.

      巻: 133 ページ: 2766-2771

    • DOI

      10.1021/ja110465y

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Sc_2C_2@C_<80> Rather than Sc_2@C_<82> : Templated Formation of Unexpected C_<2v>(5)-C_<80> and Temperature-Dependent Dynamic Motion of Internal Sc_2C_2 Cluster2011

    • 著者名/発表者名
      H.Kurihara, X.Lu, Y.Iiduka, N.Mizorogi, Z.Slanina, T.Tsuchiya, T.Akasaka, S.Nagase
    • 雑誌名

      J.Am.Chem.Soc.

      巻: 133 ページ: 2382-2385

    • DOI

      10.1021/ja1107723

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Radical Derivatives of Insoluble La@C_<74> : X-ray Structures, Metal Positions and Isomerization2011

    • 著者名/発表者名
      X.Lu, H.Nikawa, T.Kikuchi, N.Mizorogi, Z.Slanina, T.Tsuchiya, S.Nagase, T.Akasaka
    • 雑誌名

      Angew.Chem., Int.Ed.

      巻: 50 ページ: 6356-6359

    • DOI

      10.1002/ange.201100961

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Covalently Linked Porphyrin-La@C_<82> Hybrids : Structural Elucidation and Investigation of Intramolecular Interactions2011

    • 著者名/発表者名
      L.Feng, Z.Slanina, S.Sato, K.Yoza, T.Tsuchiya, N.Mizorogi, T.Akasaka, S.Nagase, N.Martin, D.M.Guldi
    • 雑誌名

      Angew.Chem., Int.Ed.

      巻: 50 ページ: 5909-5912

    • DOI

      10.1002/anie.201100432

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Highly Regioselective Synthesis of Bis-Aziridino[60]fullerene with Sulfilimine2011

    • 著者名/発表者名
      M.Okada, T.Nakahodo, M.O.Ishitsuka, H.Nikawa, T.Tsuchiya, T.Akasaka, T.Fujie, T.Yoshimura, Z.Slanina, S.Naga
    • 雑誌名

      Chem.Asian J.

      巻: 6 ページ: 416-423

    • DOI

      10.1002/asia.201000244

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Oxygen Atom Transfer from Peroxide Intermediates to Fullerenes2011

    • 著者名/発表者名
      Y.Maeda, Y.Niino, T.Kondo, M.Yamada, T.Hasegawa, T.Akasaka
    • 雑誌名

      Chem.Lett.

      巻: 40 ページ: 1431-1433

    • DOI

      CL-110702

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Preparation and Characterization of Transparent and Conductive Thin Films of Single-Walled Carbon Nanotubes2011

    • 著者名/発表者名
      Y.Maeda, K.Komoriya, K.Sode, J.Higo, T.Nakamura, M.Yamada, T.Hasegawa, T.Akasaka, T.Saito, J.Lu, S.Nagase
    • 雑誌名

      Nanoscale

      巻: 3 ページ: 1904-1909

    • DOI

      10.1039/c0nr00940g

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis of Endohedral Metallofullerene Glycoconjugates by Carbene Addition2011

    • 著者名/発表者名
      M.Yamada, C.I.Someya, T.Nakahodo, Y.Maeda, T.Tsuchiya, T.Akasaka
    • 雑誌名

      Molecules

      巻: 16 ページ: 9495-9504

    • DOI

      10.3390/molecules16119495

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Calculated Relative Yields for Sc_2S@C_<82> and Y_2S@C_<82>2011

    • 著者名/発表者名
      Z.Slanina, F.Uhlik, S.-L.Lee, N.Mizorogi, T.Akasaka, L.Adamowicz
    • 雑誌名

      Theor.Chem.Acc.

      巻: 130 ページ: 549-554

    • DOI

      10.3390/molecules16119495

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Introduction of Azetidinimine Skeleton on C_<60>2011

    • 著者名/発表者名
      N.Ueda, H.Nikawa, Y.Takano, M.O.Ishitsuka, T.Tsuchiya, T.Akasaka
    • 雑誌名

      Heteroat.Chem.

      巻: 2 ページ: 426-431

    • DOI

      10.1002/hc

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Organosulfur-based Fullerene Materials2011

    • 著者名/発表者名
      T.Nakahodo, M.O.Ishitsuka, Y.Takano, T.Tsuchiya, T.Akasaka, A.Herranz, N.Martin, D.M.Guldi, S.Nagase
    • 雑誌名

      Phosphorus, Sulfur, Silicon Relat.Elem.

      巻: 186 ページ: 1308-1311

    • DOI

      10.1080/10426507.2010.523033

  • [雑誌論文] 金属内包フラーレン:その構造と電子的特性を制御する2011

    • 著者名/発表者名
      山田道夫、佐藤悟、赤阪健、永瀬茂
    • 雑誌名

      化学

      巻: 66 ページ: 68-69

  • [雑誌論文] Current Progress on the Chemical Functionalization and Supramolecular Chemistry of M@C_<82>2011

    • 著者名/発表者名
      Y.Maeda, T.Tsuchiya, X.Lu, Y.Takano, T.Akasaka, S.Nagase
    • 雑誌名

      Nanoscale

      巻: 3 ページ: 2421-2429

    • DOI

      10.1039/C0NR00968G

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Chemistry of endohedral metallofullerenes : the role of metals2011

    • 著者名/発表者名
      X.Lu, T.Akasaka, S.Nagase
    • 雑誌名

      Chem.Commun.

      巻: 47 ページ: 5942-5957

    • DOI

      10.1039/clcc10123d

    • 査読あり
  • [雑誌論文] 常磁性金属内包フラーレン誘導体電荷輸送特性2011

    • 著者名/発表者名
      佐藤悟、関修平、永瀬茂、赤阪健
    • 雑誌名

      PEN

      巻: 1 ページ: 13-13

  • [学会発表] 開口部を有する金属内包フラーレン誘導体の合成2012

    • 著者名/発表者名
      栗原広樹・飯塚裕子・イヴルービン・マーカスヴェルヒリ・溝呂木直美・ズデネクスラニナ・土屋敬広・永瀬茂・赤阪健
    • 学会等名
      日本化学会第92春季年会
    • 発表場所
      慶応義塾大学(横浜)
    • 年月日
      2012-03-25
  • [学会発表] 金属内包フラーレンLa_2@C_<80>ラジカル誘導体の合成とキャラクタリゼーション2012

    • 著者名/発表者名
      齋藤正義・栗原広樹・相澤俊博・加藤立久・ズデネクスラニナ・永瀬茂・赤阪健
    • 学会等名
      日本化学会第92春季年会
    • 発表場所
      慶応義塾大学(横浜)
    • 年月日
      2012-03-25
  • [学会発表] 金属クラスター内包フラーレン誘導体の合成と構造解析2012

    • 著者名/発表者名
      阿部玄之・佐藤悟・斎藤千春・SLANINA Z.・土屋敬広・赤阪健・永瀬茂
    • 学会等名
      日本化学会第92春季年会
    • 発表場所
      慶応義塾大学(横浜)
    • 年月日
      2012-03-25
  • [学会発表] ラジカル付加反応によるLa_2@C82の可逆的電子状態制御2012

    • 著者名/発表者名
      高野勇太・生沼みどり・スラニナズデネク・赤阪健・加藤立久・永瀬茂
    • 学会等名
      日本化学会第92春季年会
    • 発表場所
      慶応義塾大学(横浜)
    • 年月日
      2012-03-25
  • [学会発表] Structures and Chemical Properties of Carbide Cluster Fullerenes2012

    • 著者名/発表者名
      Xing Lu, Hiroki Kurihara, Koji Nakajima, Naomi Mizorogi, Takeshi Akasaka, Shigeru Nagase
    • 学会等名
      第42回フラーレン・ナノチューブ・グラフェン総合シンポジウム
    • 発表場所
      東京大学(東京)
    • 年月日
      2012-03-06
  • [学会発表] New Vistas in Chemistry of Nanocarbons : Organic Nanomaterials Based on Endohedral Metallofullerenes2012

    • 著者名/発表者名
      Takeshi Akasaka
    • 学会等名
      Forum for Nano-Materials Science 2012
    • 発表場所
      Xi'an Jiaotong University, Xi'an, China(招待講演)
    • 年月日
      2012-01-14
  • [学会発表] 金属内包フラーレンを鍵物質とした有機ドナー分子との超分子系の構築2011

    • 著者名/発表者名
      土屋敬広・青山亮・佐久間理子・溝呂木直美・赤阪健・DirkM.Guldi・加藤立久・永瀬茂
    • 学会等名
      第38回有機典型元素化学討論会
    • 発表場所
      石川県立音楽堂(金沢)
    • 年月日
      2011-12-07
  • [学会発表] 化学修飾によるLa_2@C_<80>の電子アクセプター性制御2011

    • 著者名/発表者名
      山田道夫・美野輪まり・佐藤悟・溝呂木直美・Zdenek Slanina・前田優・加固昌寛・永瀬茂・赤阪健
    • 学会等名
      第22回基礎有機化学討論会
    • 発表場所
      つくば国際会議場(つくば)
    • 年月日
      2011-09-21
  • [学会発表] 金属内包フラーレンSc_2C_<82>の構造決定とキャラクタリゼーション2011

    • 著者名/発表者名
      栗原広樹・山崎裕子・溝呂木直美・Zdenek Slanina・土屋敬広・赤阪健・永瀬茂
    • 学会等名
      第22回基礎有機化学討論会
    • 発表場所
      つくば国際会議場(つくば)
    • 年月日
      2011-09-21
  • [学会発表] 常磁性金属内包フラーレン多付加体の合成2011

    • 著者名/発表者名
      阿部玄之・佐藤悟・田邊由紀子・溝呂木直美・前田優・土屋敬広・赤阪健・永瀬茂
    • 学会等名
      日本化学会第5回関東支部大会(2011)
    • 発表場所
      東京農工大(東京)
    • 年月日
      2011-08-30
  • [学会発表] La内包フラーレン/有機ドナー連結系の構築2011

    • 著者名/発表者名
      中田輝・土屋敬広・赤阪健・永瀬茂
    • 学会等名
      日本化学会第5回関東支部大会(2011)
    • 発表場所
      東京農工大(東京)
    • 年月日
      2011-08-30
  • [学会発表] 金属内包フラーレンの骨格変換2011

    • 著者名/発表者名
      武藤康弘・栗原広樹・Zdenek Slanina・土屋敬広・赤阪健・永瀬茂
    • 学会等名
      日本化学会第5回関東支部大会(2011)
    • 発表場所
      東京農工大(東京)
    • 年月日
      2011-08-30
  • [学会発表] 金属内包フラーレンGd@C_<2v>-C_<82>のX線構造解析2011

    • 著者名/発表者名
      鈴木光明・佐藤悟・Lu Xing・二川秀史・土屋敬広・溝呂木直美・Zdenek Slanina・赤阪健・永瀬茂
    • 学会等名
      日本化学会第5回関東支部大会(2011)
    • 発表場所
      東京農工大(東京)
    • 年月日
      2011-08-30
  • [学会発表] New Vistas in Chemistry of Fullerenes : Organic Nanomaterials based on Endohedral Metallofullerenes2011

    • 著者名/発表者名
      Takeshi Akasaka
    • 学会等名
      43rd IUPAC World Chemistry Congress
    • 発表場所
      San Juan, Puerto Rico(招待講演)
    • 年月日
      2011-07-30
  • [学会発表] Electronic Modulation of Endohedral Metal lofullerenes by Chemical Functionalization2011

    • 著者名/発表者名
      Takeshi Akasaka, Mihico Yamada, Mari Minowa, Satoru Sato, Naomi Mizorogi, Zdenek Slanina, Takahiro Tsuchiya, Yutaka Maeda, Shigeru Nagase
    • 学会等名
      14th International Symposium on Novel Aromatic Compounds (ISNA-14)
    • 発表場所
      Oregon, USA
    • 年月日
      2011-07-24
  • [学会発表] New Vistas in Chemistry of Synthetic Carbon Allotopes : Organic Nanomaterials based on Endohedral Metallofullerenes2011

    • 著者名/発表者名
      Takeshi Akasaka
    • 学会等名
      The First Symposium on "Carbon Nanoforms" at Nanoscience, Nanotechnology and Molecular Materials Institute (INAMOL-UCLM)
    • 発表場所
      Toledo, Spain(招待講演)
    • 年月日
      2011-06-02
  • [学会発表] Tuning of electronic properties of endohedral dimetallofullerene La_2@C_<80> by exohedral chemical functionalization2011

    • 著者名/発表者名
      Michio Yamada, Mari Minowa, Satoru Sato, Naomi Mizorogi, Zdenek Slanina, Takahiro Tsuchiya, Yutaka Maeda, Shigeru Nagase, Takeshi Akasaka
    • 学会等名
      The First Symposium on "Carbon Nanoforms" at Nanoscience, Nanotechnology and Molecular Materials Institute (INAMOL-UCLM)
    • 発表場所
      Toledo, Spain
    • 年月日
      2011-06-02
  • [学会発表] Synthesis and Characterization of the Conjugates Based on La_2@C_<80> and pi-Extended Tetrathiafulvalene2011

    • 著者名/発表者名
      Yuta Takano, Lai Feng, Maria Angeles Herranz, Nazario Martin, Shankara Gayathri Radhakrishnan, Dirk M.Guldi, Takeshi Akasaka
    • 学会等名
      The First Symposium on "Carbon Nanoforms" at Nanoscience, Nanotechnology and Molecular Materials Institute (INAMOL-UCLM)
    • 発表場所
      Toledo, Spain
    • 年月日
      2011-06-02
  • [学会発表] The Role that Internal Metals Play in Endohedral Metallofullerenes2011

    • 著者名/発表者名
      Xing Lu, Hidefumi Nikawa, Naomi Mizorogi, Zdenek Slanina, Takeshi Akasaka, Shigeru Nagase
    • 学会等名
      219th ECS Meeting
    • 発表場所
      Montreal, Canada
    • 年月日
      2011-05-01
  • [図書] カーボンナノチューブへのカルボキシル基導入とその官能基変換2011

    • 著者名/発表者名
      前田優、赤阪健、山田道夫、長谷川正
    • 総ページ数
      61-71(11)
    • 出版者
      技術情報協会出版
  • [図書] アミンによる単層カーボンナノチューブの分散と分離2011

    • 著者名/発表者名
      前田優、赤阪健、山田道夫、長谷川正
    • 総ページ数
      51-60(10)
    • 出版者
      技術情報協会出版
  • [備考]

    • URL

      http://www.tara.tsukuba.ac.jp/~akasaka-lab/

  • [備考]

    • URL

      http://www.pi-space.jp/

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公開日: 2013-06-26  

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