連続カチオン環化による多環式芳香族化合物の系統的合成法

2010 年度 自己評価報告書

• 研究課題/領域番号: 20350016
• 研究種目: 基盤研究(B)
• 配分区分: 補助金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 有機化学
• 研究機関: 筑波大学 (2009-2011); 茨城大学 (2008)
• 研究代表者: 市川 淳士 筑波大学, 大学院・数理物質科学研究科, 教授 (70184611)
• 研究期間 (年度): 2008 – 2011
• キーワード: 合成有機化学

研究概要

近年興味を集める多環式芳香族炭化水素には、らせん・環・直線構造といった多様な連結形式がある。本研究課題では、これらの芳香族化合物群全般の系統的合成法を確立する。フッ素のα-カチオン安定化効果と脱離能を利用したフルオロアルケンのFriedel-Cra負s型カチオン環化を基軸として、さらに脱水素(あるいは脱離)を組み合わせ、ベンゼン環の間に新たなベンゼン環を形成することで連結することにより、多環式芳香環骨格を効率的に構築する。この際、ビニル位フッ素と芳香環上の置換基の位置を選ぶことにより、各種連結形式に対応できる系統的合成手法となる。

研究成果

• [雑誌論文] Synthetic Methods for Heterocycles and Carbocycles Bearing Fluorinated One-Carbon Units (=CF_2, CHF_2, or CF_3) : Intramolecular Reaction of 2-Trifluoromethy1-1-alkenes (2010)
  • 著者名/発表者名: J.Ichikawa
  • 雑誌名: J.Synth.Org.Chem.Jpn. 68 ページ: 1175-1184
  • 査読あり
• [雑誌論文] Rapid and Slow Generation of 1-Trifluoromethylvinyllithium : Syntheses and Applications of CF_3-Containing Allylic Alcohols, Allylic Amines, and Vinyl Ketones (2010)
  • 著者名/発表者名: R.Nadano, K.Fuchibe, M.Ikeda, H.Takahashi, J.Ichikawa
  • 雑誌名: Chem.Asian J. 5 ページ: 1875-1883
  • 査読あり
• [雑誌論文] Transition-metal-catalyzed Electrophilic Activation of 1, 1-Difluoro-1-alkenes : Oxindole Synthesis via Intramolecular Animation (2010)
  • 著者名/発表者名: H.Tanabe, J.Ichikawa
  • 雑誌名: Chem.Lett. 39 ページ: 248-249
  • 査読あり
• [雑誌論文] Oxidative Arylation Mediated by Naphthalene-1, 8-diylbis (diphenylmethylium) : Synthetic Route to Triarylsulfonium Salts (2010)
  • 著者名/発表者名: H.Tanabe, T.Kawai, T.Saitoh, J.Ichikawa
  • 雑誌名: Chem.Lett. 39 ページ: 56-57
  • 査読あり
• [雑誌論文] Concise Synthesis of Halogenated Chrysenes ([4]Phenacenes) that Favor p-Stack Packing in Single Crystals (2009)
  • 著者名/発表者名: H.Isobe, S.Hitosugi, T.Matsuno, T.Iwamoto, J.Ichikawa
  • 雑誌名: Org.Lett. 11 ページ: 4026-4028
  • 査読あり
• [雑誌論文] Facile Synthesis of 1,1-Difluoroallenes via the Difluorovinylidenation of Aldehydes and Ketones (2009)
  • 著者名/発表者名: M.Yokota, K.Fuchibe, M.Ueda, Y.Mayumi, J.Ichikawa
  • 雑誌名: Org.Lett. 11 ページ: 3994-3997
  • 査読あり
• [雑誌論文] A Facile Synthesis of 1,1-Difluoroallenes from Commercially Available 1,1,1-Trifluoro-2-iodoethane
  • 著者名/発表者名: K.Oh, K.Fuchibe, J.Ichikawa
  • 雑誌名: Synthesis 2011 ページ: 881-886
  • 査読あり
• [学会発表] Transformation of C-F bonds via electrophilic activation of fluoro alkenes (2010)
  • 著者名/発表者名: 市川淳士
  • 学会等名: Pacifichem 2010
  • 年月日: 2010-12-15
• [学会発表] Friedel-Crafts Cyclizations of Fluro Alkenes Directed toward Polycyclic Aromatic Hydrocarbon (PAH) Synthesis (2010)
  • 著者名/発表者名: 市川淳士
  • 学会等名: 3rd Korea-Japan-China Joint Seminar on Fluorine Chemistry
  • 発表場所: Daejeon, Korea
  • 年月日: 2010-09-09
• [学会発表] Electrophilic Activation and Cyclizatious of 1,1-Difluoroalkenes with CaNmiic Palladium(II) Catalyst (2009)
  • 著者名/発表者名: H.Tanabe, T.Morikawa, D.Fujita, M.Yokota, K.Fuchibe, J.Ichikawa
  • 学会等名: The International Conference on Fluorine Chemistry'09 Kyoto
  • 発表場所: 京都テルサ(京都)
  • 年月日: 2009-05-21
• [学会発表] 1,1-ジフルオロアレンへの求核付加反応による1,1-ジフルオロ-1-アルケンの合成 (2009)
  • 著者名/発表者名: 渕辺耕平、上田美喜子、横田実咲、市川淳士
  • 学会等名: 日本化学会第89春季年会
  • 発表場所: 日本大学(船橋)
  • 年月日: 2009-03-29
• [学会発表] 二価パラジウム触媒による1,1-ジフルオロ-1-アルケンの活性化:分子内環化によるオキシインドール合成 (2009)
  • 著者名/発表者名: 田辺寛幸、市川淳士
  • 学会等名: 日本化学会第89春季年会
  • 発表場所: 日本大学(船橋)
  • 年月日: 2009-03-29
• [学会発表] Electrophilic Activation and Cyclizations of 1,1-Difluoroalkenes with Cationic Palladium(II) Catalyst (2008)
  • 著者名/発表者名: K.Fuchibe, M.Yokota, D.Fujita, H.Tanabe, J.Ichikawa
  • 学会等名: 第55回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 大阪府立大学
  • 年月日: 2008-10-29
• [備考] ホームページ
  • URL: http://www.chem.tsukuba.ac.jp/junji/