研究概要 |
高い分子設計の自由度と多様な電子状態をもつ金属多核錯体は,金属イオンの相乗効果による特異な物性・反応性を示す.本研究では,「多重安定性金属多核錯体の合成」に焦点を絞り次の研究を行った。1)多重安定性(外場応答性)金属多核錯体の合成:シアン化物イオンで架橋された金属多核錯体は,個々の金属イオンの電子状態や金属イオン間の電子的・磁気的相互作用により様々な物性を示す。本研究では,8個の鉄イオンがキューブ型に集積した鉄8核錯体[FeIII4FeII4(CN)12(tp)8](tp=tris(pyrazolyl)borate)および環状四核構造をもつ錯体[FeIII2MII2(CN)6(tp)2(L)2(L')2]2+(L:キャップは配位子を合成し、汎用性の高いシアン化物イオン架橋多核錯体の合成法を確立した。2)熱と光による磁性変換:本研究において合成したシアン化物イオン架橋鉄・コバルト4核錯体について、その磁化率、X線構造解析、電子スペクトルの温度変化、赤外スペクトルの温度変化の詳細な物性測定により、温度により、熱により鉄(II)からコバルト(III)あるいはコバルト(II)から鉄(III)イオンへの電子移動が怒ることを明らかにした。さらに、本錯体が、光照射により反磁性[Fe2+-Co3+]から,磁気異方性をもつ[Fe2+-Co3+]へ転移する系系であることが明らかになった。
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