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2008 年度 実績報告書

カチオン性遷移金属錯体の合成と二酸化炭素の分子変換

研究課題

研究課題/領域番号 20350031
研究機関独立行政法人理化学研究所

研究代表者

松尾 司  独立行政法人理化学研究所, 機能性有機元素化学特別研究ユニット, 副ユニットリーダー (90312800)

キーワードアリールオキシド配位子 / ジルコニウム / 二酸化炭素 / ヒドロシラン / 均一系触媒 / メタン / シロキサン / カチオン性錯体
研究概要

初年度である平成20年度では、新規な嵩高い単座アリールオキシド配位子を開発し、これらを補助配位子とする4族遷移金属錯体を合成して分子構造を明らかにした。まず、五員環と六員環が縮環したヒドロインダセン骨格を有するフェノール体(Rind-OH)を、対応するアリールリチウム(Rind-Li)とニトロベンゼンとの反応により合成した。次に、ジルコニウムテトラベンジル錯体と2当量のフェノール体との反応により、嵩高い単座アリールオキシド配位子を金属上に2つ有するジベンジル錯体を合成した。この錯体の分子構造をX線結晶構造解析により決定した。金属周りは四面体型の配位構造であり、2つのベンジル基はいずれもη^1-型に配位している。チタンおよびハフニウムのジベンジル錯体についても同様の反応により合成した。ジルコニウムジベンジル錯体とトリス(ペンタフルオロフェニル)ボランとの反応により、カチオン性ジルコニウム錯体を調製した。このカチオン種を均一系触媒として、二酸化炭素とヒドロシランからメタンとシロキサンに変換する反応を調査したところ、従来のキレート型配位子と比べて触媒活性が向上することを見いだした。基質としてはモノヒドロシラン類について中心に調査した。嵩高い単座アリールオキシド配位子の優れた立体効果により、配位不飽和で反応活性な金属中心を実現できることを明らかにした。さらに平成20年度では、嵩高い単座アリールチオラート配位子を開発した。

  • 研究成果

    (6件)

すべて 2009 2008

すべて 雑誌論文 (2件) (うち査読あり 1件) 学会発表 (4件)

  • [雑誌論文] Reductive Coupling of Six Carbon Monoxide by a Ditantalum Hydride Complex2009

    • 著者名/発表者名
      T. Watanabe, 他3名
    • 雑誌名

      Journal of American Chemical Society 131(印刷中)

    • 査読あり
  • [雑誌論文] 縮環型立体保護基によって安定化された高周期典型元素多重結合を含む新規π共役電子系の開発2009

    • 著者名/発表者名
      T. Matsuo, 他1名
    • 雑誌名

      月刊ファインケミカル 38

      ページ: 66-84

  • [学会発表] 均一系触媒を用いた二酸化炭素からメタンへの変換2009

    • 著者名/発表者名
      松尾司
    • 学会等名
      日本化学会第89春季年会
    • 発表場所
      日本大学(船橋)
    • 年月日
      2009-03-28
  • [学会発表] 縮環構造を有するかさ高いアリールオキシドおよびアリールチオラート配位子の開発と金属錯体の合成2008

    • 著者名/発表者名
      伊藤幹直、松尾司、他
    • 学会等名
      第58回錯体化学討論会
    • 発表場所
      金沢大学(金沢)
    • 年月日
      2008-09-21
  • [学会発表] Homogeneous Reduction of Carbon Dioxide with Hydrosilanes Catalyzed by Zirconium-Borane Complexes2008

    • 著者名/発表者名
      T. Matsuo, 他2名
    • 学会等名
      ポストISOS XVシンポジウム
    • 発表場所
      高崎
    • 年月日
      2008-06-10
  • [学会発表] Homogeneous Reduction of Carbon Dioxide with Hydrosilanes Catalyzed by Zirconium-Borane Complexes2008

    • 著者名/発表者名
      T. Matsuo, 他2名
    • 学会等名
      第15回有機ケイ素化学国際会議
    • 発表場所
      済州島
    • 年月日
      2008-06-03

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公開日: 2010-06-11   更新日: 2016-04-21  

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