光学活性ホウ素-銅活性種による有機ホウ素化合物の触媒的不斉合成

2010 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 20350043
• 研究種目: 基盤研究(B)
• 配分区分: 補助金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 合成化学
• 研究機関: 北海道大学
• 研究代表者: 伊藤 肇 北海道大学, 大学院・工学研究院, 教授 (90282300)
• 研究期間 (年度): 2008 – 2010
• キーワード: 不斉合成 / 合成化学 / 有機化学 / 触媒・化学プロセス / 銅

研究概要

不斉銅触媒を用いて光学活性ホウ素化合物を効率よく合成する方法を開発した。銅塩、不斉ホスフィン配位子からなる触媒系で、様々な基質を反応させると、対応する光学活性有機ホウ素化合物が高い効率で得られた。この新方法により、これまで不可能であった、光学活性シクロプロピルホウ素化合物、アリルホウ素化合物、ホモアリルホウ素化合物の触媒的不斉合成が可能になり、医薬中間体などの合成が容易となる。

研究成果

• [雑誌論文] Enantioselective Synthesis of trans-Aryl- and -Heteroaryl-Substituted Cyclopropylboronates by Copper(I)-Catalyzed Reactions of Allylic Phosphates with a Diboron Derivative (2010)
  • 著者名/発表者名: Zhong C.; Kunii S.; Kosaka Y.; Sawamura M.; Ito H.
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc. 132 ページ: 11440
  • 査読あり
• [雑誌論文] Copper(I)-Catalyzed Asymmetric Monoborylation of 1,3-Dienes : Synthesis of Enantioenriched Cyclic Homoallyl- and Allylboronates (2010)
  • 著者名/発表者名: Sasaki Y.; Zhong C.; Sawamura M.; Ito H.
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc. 132 ページ: 1226
  • 査読あり
• [雑誌論文] Stereospecific Synthesis of Cyclobutylboronates through Copper(I)-Catalyzed Reaction of Homoallylic Sulfonates and a Diboron Derivative (2010)
  • 著者名/発表者名: Ito H.; Toyoda T.; Sawamura M.
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc. 132 ページ: 5990
  • 査読あり
• [雑誌論文] Desymmetrization of meso-2-Alkene-1,4-diol Derivatives through Copper(I)-Catalyzed Asymmetric Boryl Substitution and Stereoselective Allylation of Aldehydes (2010)
  • 著者名/発表者名: Ito H.; Okura T.; Matsuura K.; Sawamura M.
  • 雑誌名: Angew. Chem., Int. Ed. 49 ページ: 560
  • 査読あり
• [雑誌論文] Direct Enantio-Convergent Transformation of Racemic Ssubstrates without Racemization or Symmetrization (2010)
  • 著者名/発表者名: Ito H.; Kunii S.; Sawamura M.
  • 雑誌名: Nature Chemistry 2 ページ: 972
  • 査読あり
• [雑誌論文] The Synthesis of Allenes by Cu(I)-Catalyzed Regio- and Stereoselective Reduction of Propargylic Carbonates with Hydrosilanes (2009)
  • 著者名/発表者名: Zhong C.; Sasaki Y.; Ito H.; Sawamura M.
  • 雑誌名: Chem. Commun. ページ: 5850
  • 査読あり
• [雑誌論文] Gold(I) Hydride Intermediate in Catalysis : Dehydrogenative Alcohol Silylation Catalyzed by Gold(I) Complex (2009)
  • 著者名/発表者名: Ito H.; Saito T.; Miyahara T.; Zhong C.; Sawamura, M.
  • 雑誌名: Organometallics 28 ページ: 4829
  • 査読あり
• [雑誌論文] Copper(I)-Catalyzed Substitution of Propargylic Carbonates with Diboron : Selective Synthesis of Multisubstituted Allenylboronates (2008)
  • 著者名/発表者名: Ito H.; Sasaki Y.; Sawamura M.
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc. 130 ページ: 15774
  • 査読あり
• [雑誌論文] Reversible Mechanochromic Luminescence of [(C_6F_5Au)_2(μ-1,4-diisocyanobenzene)] (2008)
  • 著者名/発表者名: Ito H.; Saito T.; Oshima N.; Kitamura N.; Ishizaka S.; Hinatsu Y.; Wakeshima M.; Kato M.; Tsuge K.; Sawamura M.
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc. 130 ページ: 10044
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of Optically Active Boron-Silicon Bifunctional Cyclopropane Derivatives through Enantioselective Copper(I)-Catalyzed Reaction of Allylic Carbonates with a Diboron Derivative (2008)
  • 著者名/発表者名: Ito H.; Kosaka Y.; Nonoyama K.; Sasaki Y.; Sawamura M.
  • 雑誌名: Angew. Chem., Int. Ed. 47 ページ: 7424
  • 査読あり
• [学会発表] Asymmetric synthesis of chiral organoboron compounds through copper(I) catalysis with diboron (2010)
  • 著者名/発表者名: 伊藤肇
  • 学会等名: Pacifichem 2010
  • 発表場所: Honolulu, USA
  • 年月日: 2010-12-20
• [学会発表] 11 族金属触媒による有機ホウ素化合物の不斉合成反応 (2010)
  • 著者名/発表者名: 伊藤肇
  • 学会等名: 2010 年度 触媒学会北海道地区札幌講演会
  • 年月日: 2010-12-03
• [学会発表] Cu(I)-catalyzed Asymmetric Synthesis of Organoboron Compounds (2010)
  • 著者名/発表者名: 伊藤肇
  • 学会等名: Catalytic Asymmetric Synthesis-2010
  • 発表場所: Beijing, China
  • 年月日: 2010-05-19
• [学会発表] 11 族金属触媒のσ結合メタセシス反応を基軸とする合成反応 (2008)
  • 著者名/発表者名: 伊藤肇
  • 学会等名: 第25 回有機合成化学セミナー
  • 発表場所: 阿蘇市
  • 年月日: 2008-09-08
• [図書] 使える!有機合成反応 241 実践ガイド(丸岡啓二,野崎京子,石井康敬,大寺純蔵,富岡清 編著) (2010)
  • 著者名/発表者名: 澤村正也,伊藤肇
  • 総ページ数: 314-315
  • 出版者: 化学同人
• [備考] ホームページ等
  • URL: http://labs.eng.hokudai.ac.jp/labo/organoelement/
• [備考] 新聞報道等
• [備考] 「光学活性化合物新合成法を開発」北海道新聞2010年8月30日
• [備考] 「ラセミ化合物から直接合成」化学工業日報2010年8月31日
• [備考] 「直接エナンチオ収束反応の開発」北海道医療新聞2010年12月10日
• [備考] 「北海道大学、医薬品などの開発に役立つ光学活性化合物の新合成法を開発」日経プレスリリース2010年8月30日