• 研究課題をさがす
  • 研究者をさがす
  • KAKENの使い方
  1. 課題ページに戻る

2008 年度 実績報告書

炭素-水素および炭素-炭素結合の選択的切断を基軸とするクロスカップリング

研究課題

研究課題/領域番号 20350050
研究機関大阪大学

研究代表者

三浦 雅博  大阪大学, 大学院・工学研究科, 教授 (20183626)

キーワード合成化学 / クロスカップリング / 炭素結合 / 遷移金属触媒 / パイ共役分子
研究概要

近年、様々な機能性分子材料や生理活性物質の合成と相まって、効率のよい新規な結合形成反応の開発が、ますます重要な研究課題となっている。本研究では、研究代表者らが最近見出した、炭素-水素結合および炭素-炭素結合の切断と炭素-炭素結合の生成を含む、芳香族化合物や不飽和化合物の新しいいくつかの触媒的カップリング反応を系統的に精査し、より高効率かつ選択的な合成手法へと展開を図るとともに、関連する新規反応の開拓を行うことを目的とする。交付申請書に記したように、まず一連の官能基を有する芳香族基質およびアルケン、アルキン類を用い、いくつかの後周期遷移金属錯体存在下での触媒反応を検討した。以前に見出した安息香酸類のハロゲン化アリールによるアリール化反応を、チオフェンカルボン酸等の複素環カルボン酸に展開したところ、興味深いことに炭素-水素結合および炭素-炭素結合切断を伴って複数のアリール基を導入できることを見出した。この反応にはパラジウム触媒が有効であり、触媒の配位子および添加剤としての塩基の選択が重要であることがわかった。一方、ピリジル基やアゾール基のような含窒素複素環基を有するベンゼン誘導体は、ロジウム触媒存在下、アリールホウ素反応剤によってオルト位炭素-水素結合を選択的に直接アリール化でき、この場合、適当なハロゲン化アルキルを添加剤として加えると効率よく反応が進行することを見出した。また、アリールホウ素反応剤の代わりに内部アルキンをカップリング相手として酸化条件で反応を行うと、炭素-水素結合の切断を伴う1:2カップリングが進行し、ナフタレン誘導体が高効率かつ選択的に生成するという知見を得た。さらに、安価なニッケルや銅触媒を用いる、含窒素5員環複素環類の2位炭素-水素結合の切断を伴うハロゲン化アリールによる直接的アリール化反応の開発に成功した。

  • 研究成果

    (16件)

すべて 2009 2008

すべて 雑誌論文 (12件) (うち査読あり 12件) 学会発表 (3件) 図書 (1件)

  • [雑誌論文] Nickel-and Rhodium-Catalyzed Addition of Terminal Silylacetylenes to Propareyl Amines Catalyst-Dependent Complementary Regioselectiviy2009

    • 著者名/発表者名
      Miura, Masahiro
    • 雑誌名

      The Journal of Organic Chemistry 74

      ページ: 3576-3578

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Waste-free Synthesis of Condensed Heterocyclic Compounds by Rhodium-catalyzed Oxidative Coupling of Substituted Arene or Heteroarene Carboxylic Acids with Alkynes2009

    • 著者名/発表者名
      Miura, Masahiro
    • 雑誌名

      The Journal of Organic Chemistry 74

      ページ: 3478-3483

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Nickel-catalyzed Direct Arylation of Azoles with Aryl Bromides2009

    • 著者名/発表者名
      Miura, Masahiro
    • 雑誌名

      Organic Letters 11

      ページ: 1737-1740

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Fluorescent Diarylindoles by Palladium-Catalyzed Direct and Decarbonylative Arylations of Carboxyindoles2009

    • 著者名/発表者名
      Miura, Masahiro
    • 雑誌名

      Chemistry-A European Journal 15

      ページ: 3674-3677

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Rhodium-Catalyzed and Coordination-Assisted Regioselective Alkenylation of Aromatic C-H Bonds with Terminal Silylacetylenes2009

    • 著者名/発表者名
      Miura, Masahiro
    • 雑誌名

      Chemistry Letters 38

      ページ: 118-119

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Rhodium-Catalyzed Regioselective Arylation of Phenylazoles and Related Compounds with Arylboron Reagents via C-H Bond Cleavage2009

    • 著者名/発表者名
      Miura, Masahiro
    • 雑誌名

      Journal of Organometallic Chemistry 693

      ページ: 2438-2442

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Ligand-Controlled Cross-Dimerization and -Trimerization of Alkynes under Nickel Catalysis2008

    • 著者名/発表者名
      Miura, Masahiro
    • 雑誌名

      Advanced Synthesis, Catalysis 350

      ページ: 2274-2278

    • 査読あり
  • [雑誌論文] (Rhodium-catalyzed (E)-selective cross-dimerization of terminal alkynes2008

    • 著者名/発表者名
      Miura, Masahiro
    • 雑誌名

      Chemical Communications 29

      ページ: 3405-3407

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Rhodium-Catalyzed Anti Selective Cross-Addition of Bis(trimethylsilyl)acetylene to Diarylacetylenes via Carbon-Silicon Bond Cleavage2008

    • 著者名/発表者名
      Miura, Masahiro
    • 雑誌名

      Organic Letters 10

      ページ: 1751-1754

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Fluorescent Naphthyl- and Anthrylazoles from the Catalytic Coupling of Phenylazoles with Internal Alkynes through the Cleavage of Multiple C-H Bonds2008

    • 著者名/発表者名
      Miura, Masahiro
    • 雑誌名

      Angewandte Chemie International Edition 47

      ページ: 4019-4022

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Rhodium-Catalyzed Oxidative Coupling between Salicylaldehydes and Internal Alkynes with C-H Bond Cleavage To Produce 2,3-Disubstituted Chromones2008

    • 著者名/発表者名
      Miura, Masahiro
    • 雑誌名

      Chemistry-An Asian Journal 3

      ページ: 881-886

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Palladium-Catalyzed Perarylation of 3-Thiophene- and 3-Furancarboxylic Acids Accompanied by C-H Bond Cleavage and Decarboxylation2008

    • 著者名/発表者名
      Miura, Masahiro
    • 雑誌名

      Organic Letters 10

      ページ: 1851-1854

    • 査読あり
  • [学会発表] 炭素-水素あるいは炭素-炭素結合の切断を経るクロスカップリング2009

    • 著者名/発表者名
      三浦雅博
    • 学会等名
      第14回精密合成化学セミナー
    • 発表場所
      北海道大学大学院工学研究科
    • 年月日
      2009-01-09
  • [学会発表] Catalytic Coupling Directed by Anionic Oxygen Functions via Cleavage of C-H and C-C Bonds2008

    • 著者名/発表者名
      三浦雅博
    • 学会等名
      5th Asian-European Symposium on Metal Mediated Efficient Organic Synthesis
    • 発表場所
      Obernai, France
    • 年月日
      20080525-20080528
  • [学会発表] 遷移金属触媒を用いたカップリング反応によるパイ共役分子の合成2008

    • 著者名/発表者名
      三浦雅博
    • 学会等名
      光ナノサイエンス
    • 発表場所
      奈良先端科学技術大学院大学
    • 年月日
      2008-12-17
  • [図書] Plladium-Catalyzed Direct Arylation Reactions2009

    • 著者名/発表者名
      Miura, Masahiro
    • 総ページ数
      27
    • 出版者
      Wiley-VCH

URL: 

公開日: 2011-06-16   更新日: 2016-04-21  

サービス概要 検索マニュアル よくある質問 お知らせ 利用規程 科研費による研究の帰属

Powered by NII kakenhi