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2008 年度 実績報告書

アセチレン類へのラジカル的ビスメタル化反応を基盤とした典型元素含有高分子の創成

研究課題

研究課題/領域番号 20350054
研究機関京都工芸繊維大学

研究代表者

中 建介  京都工芸繊維大学, 工芸科学研究科, 教授 (70227718)

キーワード高分子合成 / 合成化学 / 金属錯体 / 典型元素 / 無機高分子
研究概要

ヒ素を中心とした高周期15族元素からなるホモ環状化合物とアセチレン誘導体とのラジカル的ビスメタル化反応の詳細を明らかにし、高周期15族元素含有高分子の熱・電子・光物性および種々の遷移金属への配位や酸化還元等の反応性を検討することで14族や16族元素と比較してこれまで研究例がほとんどない高周期15族元素含有高分子および化合物の有用機能探索を行うことの目的とし、以下の研究成果を得た。
(1) ヒ素ホモ環状化合物とアセチレン誘導体とのラジカル反応によるポリ(ビニレンヒ素)に対するヒ素含有二量体付加物であるジアルシニン類の生成反応条件の検討を、反応温度等を変化させて検討した結果、収率60%以上でジアルシニン類が合成できることを見出した。
(2) ジアルシニン類と白金(II)との錯体形成反応において量論比を変えることにより、それぞれ単核錯体、複核錯体が得られることを見出し、この選択的白金単核及び複核錯体の生成機構について検討した結果、複核錯体は単核錯体を経由して生成していることを明らかにした。
(3) ジアルシニン類を配位子として用いた金属錯体の性質について検討を行い、電子状態の変化を伴う柔軟な構造変化を示し、ジアルシニン類は様々な遷移金属と錯形成することがわかった。ジヨード白金二核錯体においては電子受容性を、他の錯体では電子供与性を示した。ジアルシニン類は、六員環を形成する二重結合とヒ素上の孤立電子対が効果的に相互作用することにより、電子の授受が容易に起こる特徴を有することがわかった。

  • 研究成果

    (4件)

すべて 2009 2008

すべて 雑誌論文 (3件) (うち査読あり 3件) 学会発表 (1件)

  • [雑誌論文] Effects of Diphenyl Dichalcogenides on the Radical Polymerization of Diethynyl Disulfide Derivative2009

    • 著者名/発表者名
      A. Nakahashi, E. Miyoshi, K. Naka, Y. Chujo
    • 雑誌名

      J. Inorg. Organomet. Polym. Mater. 19

      ページ: 55-66

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Stoichiometric Complexation of Palladium (II) with 1, 4-Dihydro-1, 4-diar sinine as a Rigid Symmetrical Bidentate Ligand2008

    • 著者名/発表者名
      K. Naka, A. Nakahashi, M. Arita, Y. Chujo
    • 雑誌名

      Organometallics 27

      ページ: 1034-1036

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis of polymers containing group 15 elements via bismetal lation of acetylenic compounds2008

    • 著者名/発表者名
      K. Naka
    • 雑誌名

      Polymer Journal 40

      ページ: 1031-1041

    • 査読あり
  • [学会発表] Organic-Inorganic Hybrid polymers Derived from Homocyclic Compounds of Group 15 Elements2008

    • 著者名/発表者名
      K. Naka, T. Umeyama, A. Nakahashi, M. Arita, Y. Chujo
    • 学会等名
      IUMRS-ICA 2008
    • 発表場所
      名古屋
    • 年月日
      2008-11-12

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公開日: 2010-06-11   更新日: 2016-04-21  

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