シクロオレフィン共重合体の精密合成

2010 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 20350055
• 研究種目: 基盤研究(B)
• 配分区分: 補助金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 高分子化学
• 研究機関: 広島大学
• 研究代表者: 塩野 毅 広島大学, 大学院・工学研究院, 教授 (10170846)
• 研究分担者: 中山 祐正 広島大学, 大学院・工学研究院, 准教授 (20273576) ; 蔡 正国 広島大学, 大学院・工学研究院, 助教研究者 (90452606)
• 研究期間 (年度): 2008 – 2010
• キーワード: シクロオレフィン / 共重合 / リビング重合 / 重合触媒 / 光学プラスチック / 高耐熱プラスチック / チーグラー・ナッタ触媒 / シングルサイト触媒

研究概要

ジメチルシリレン架橋(フルオレニル)(tert-ブチルアミド)ジメチルチタン錯体とその誘導体は適当な助触媒を組み合わせることによりノルボルネンと1-アルケンの共重合に優れた触媒能を示し,ガラス転移温度はノルボルネン含率に応じて広範囲(50～400℃)に制御できることが明らかとなった.また,組み合わせる助触媒によりリビング共重合も可能であり,これらの触媒系によりノルボルネンと1-アルケンならなるさまざまな共重合体の精密合成が可能となった

研究成果

• [雑誌論文] Living polymerization of olefins with ansa-dimethylsilylene(fluorenyl)(amido)-dimethy ltitanium-based catalysts (2011)
  • 著者名/発表者名: 塩野毅
  • 雑誌名: Polym.J. 43[4] ページ: 331-351
  • 査読あり
• [雑誌論文] Highly Active Living Random Copolymerization of Norbornene and 1-Alkene with ansa-Fluorenylamidodimethyltitanium Derivative : Substituent Effects on Fluorenyl Ligand (2010)
  • 著者名/発表者名: Z.Cai, R.Harada, Y.Nakayama, T.Shiono
  • 雑誌名: Macromolecules 43[20] ページ: 4527-4531
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of Stereoblock Polypropylene by Change of Temperature in Living Polymerization (2010)
  • 著者名/発表者名: Z.Cai, Y.Nakayama, T.Shiono
  • 雑誌名: Macromol. Res. 18[8] ページ: 737-741
  • 査読あり
• [雑誌論文] 架橋型フルオレニルアミドジメチルチタン錯体によるオレフィンのリビング配位重合 (2010)
  • 著者名/発表者名: 塩野毅
  • 雑誌名: 触媒 52[8] ページ: 540-546
  • 査読あり
• [雑誌論文] プロピレンの立体特異的リビング配位重合 (2010)
  • 著者名/発表者名: 塩野毅, 蔡正国
  • 雑誌名: 高分子 59[10] ページ: 777-780
  • 査読あり
• [雑誌論文] 1-アルケンのアルキル鎖長が重合速度におよぼす影響-架橋フルオレニルアミドジメチルチタン触媒の場合- (2010)
  • 著者名/発表者名: 蔡正国, 塩野毅
  • 雑誌名: 次世代ポリオレフィン総合研究 4 ページ: 81-84
• [雑誌論文] A Highly Active Catalyst Composed of ansa-Fluorenylamidodimethyltitanium Derivative for Propene Polymerization (2009)
  • 著者名/発表者名: T.Shiono, R.Harada, Z.Cai, Y.Nakayama
  • 雑誌名: Topics Catal. 52[6-7] ページ: 675-680
  • 査読あり
• [雑誌論文] Highly Active Syndiospecific Living Polymerization of Higher 1-Alkene with ansa-Fluorenylamidodimethyltitanium Complex (2009)
  • 著者名/発表者名: Z.Cai, M.Ohmagari, Y.Nakayama, T.Shiono
  • 雑誌名: Macromol. Rapid Commun 30[12] ページ: 1812-1816
  • 査読あり
• [雑誌論文] Catalytic Synthesis of a Monodisperse Olefin Block Cpolymer Using a Living Polymerization System (2008)
  • 著者名/発表者名: Z.Cai, Y.Nakayama, T.Shiono
  • 雑誌名: Macromol. Rapid Commun. 29[6] ページ: 525-529
  • 査読あり
• [雑誌論文] Random Copolymerization of Norbornene with Higher 1-Alkene with ansa-Fluorenylamidodimethyltitanium Catalyst (2008)
  • 著者名/発表者名: T.Shiono, M.Sugimoto, T.Hasan, Z.Cai, T.Ikeda
  • 雑誌名: Macromolecules 41[22] ページ: 8292-8294
  • 査読あり
• [雑誌論文] Facile Synthesis of Tailor-Made Stereoblock Polypropylenes via Successive Variation of Monomer Pressure (2008)
  • 著者名/発表者名: Z.Cai, Y.Nakayama, T.Shiono
  • 雑誌名: Macromolcules 41[17] ページ: 6596-6598
  • 査読あり
• [雑誌論文] チタン錯体触媒による炭化水素系モノマーのリビング重合 (2008)
  • 著者名/発表者名: 蔡正国, 塩野毅
  • 雑誌名: 有機合成化学協会誌 66[7] ページ: 664-672
• [雑誌論文] ジメチルシリレン架橋フルオレニルアミドジメチルチタン錯体によるプロピレンのシンジオ特異的リビング重合 (2008)
  • 著者名/発表者名: 蔡正国, 塩野毅
  • 雑誌名: 次世代ポリオレフィン総合研究 1 ページ: 106-113
• [学会発表] 架橋フルオレニルアミドジメチルチタン誘導体によるノルボルネン-1-アルケンの高速リビング共重合 (2011)
  • 著者名/発表者名: 蔡正国, 原田亮太郎, 中山祐正, 塩野毅
  • 学会等名: 第40回石油・石油化学討論会
  • 発表場所: 神戸国際会議場
  • 年月日: 2011-11-26
• [学会発表] 架橋型フルオレニルアルキルアミドジメチルチタン錯体によるオレフィン重合におけるアルキルアミドの置換基効果 (2011)
  • 著者名/発表者名: 十川祐一, 蔡正国, 中山祐正, 塩野毅
  • 学会等名: 第40回石油・石油化学討論会
  • 発表場所: 神戸国際会議場
  • 年月日: 2011-11-26
• [学会発表] Precision Polymerization of Hydrocarbon Monomers Using Coordination Polymerization Catalysts (2010)
  • 著者名/発表者名: 塩野毅
  • 学会等名: The 16^<th> Malaysian Chemical Congress
  • 発表場所: Kuala Lumpur, Malaysia.
  • 年月日: 2010-10-14
• [学会発表] 架橋型アルキル置換フルオレニルアミドジメチルチタン錯体触媒を用いたプロピレンとスチレンおよびスチレン誘導体との共重合 (2010)
  • 著者名/発表者名: 三浦佳奈子・蔡正国・中山祐正・塩野毅
  • 学会等名: 第59回高分子討論会
  • 発表場所: 北海道大学高等教育機能開発総合センター
  • 年月日: 2010-09-17
• [学会発表] 1-アルケンのアルキル鎖長が重合速度におよぼす影響-架橋フルオレニルアミドジメチルチタン触媒の場合- (2010)
  • 著者名/発表者名: 塩野毅
  • 学会等名: 第5回次世代ポリオレフィン総合研究会
  • 発表場所: 田町キャンパス・イノベーションセンター
  • 年月日: 2010-08-06
• [学会発表] 架橋型アルキル置換フルオレニルアミドジメチルチタン錯体触媒によるプロピレンとスチレン誘導体の共重合 (2010)
  • 著者名/発表者名: 三浦佳奈子・蔡正国・中山祐正・塩野毅
  • 学会等名: 第59回高分子学会年次大会
  • 発表場所: パシフィコ横浜
  • 年月日: 2010-05-28
• [学会発表] リビング配位重合による炭化水素系ポリマーの構造制御 (2010)
  • 著者名/発表者名: 塩野毅
  • 学会等名: 中国四国支部第65回パネル討論会-機能性有機分子の創成を目指して-
  • 発表場所: 広島大学鏡山キャンパス
  • 年月日: 2010-05-15
• [学会発表] 架橋型ジメチルシリレンフルオレニルシクロドデシルアミドジメチルチタン錯体の合成とオレフィン重合触媒作用 (2010)
  • 著者名/発表者名: 十川祐一・蔡正国・中山祐正・塩野毅
  • 学会等名: 日本化学会第90春季年会
  • 発表場所: 近畿大学本部キャンパス
  • 年月日: 2010-03-27
• [学会発表] 架橋型フルオレニルアミドジメチルチタン錯体を用いたリビング重合によるオレフィンブロック共重合体の精密合成 (2010)
  • 著者名/発表者名: 蔡正国・中山祐正・塩野毅
  • 学会等名: 第105回触媒討論会
  • 発表場所: 京都テルサ
  • 年月日: 2010-03-24
• [学会発表] Random copolymerization of propene and styrene with ansa-fluorenylamido dimethyltitanium-based catalyst (2009)
  • 著者名/発表者名: 塩野毅
  • 学会等名: The 3^<rd> Asian Polyolefin Workshop (APO2009)
  • 発表場所: Seoul, Korea.
  • 年月日: 2009-10-27
• [学会発表] Precise synthesis of cycloolefin copolymers, Advances in Polyolefins 2009 (2009)
  • 著者名/発表者名: 塩野毅
  • 学会等名: ACS Polymer Division
  • 発表場所: Santa Rosa, California USA.
  • 年月日: 2009-09-22
• [学会発表] 架橋型アルキル置換フルオレニルアミドジメチルチタン錯体触媒によるスチレンとプロピレンの共重合 (2009)
  • 著者名/発表者名: 三浦佳奈子, 蔡正国, 中山祐正, 塩野毅
  • 学会等名: 第58回高分子討論会
  • 発表場所: 熊本大学黒髪キャンパス
  • 年月日: 2009-09-16
• [学会発表] 新規架橋型フルオレニルアミドジメチルチタン錯体を用いたエチレンとジシクロペンタジエンの高活性共重合 (2009)
  • 著者名/発表者名: 西井圭, 早野重孝, 角替靖男, 蔡正国, 中山祐正, 塩野毅
  • 学会等名: 第58回高分子討論会
  • 発表場所: 熊本大学黒髪キャンパス
  • 年月日: 2009-09-16
• [学会発表] オレフィンの精密重合における錯体触媒と活性化剤の協奏効果 (2009)
  • 著者名/発表者名: 塩野毅
  • 学会等名: 第58回高分子討論会併設シンポジウム「協奏機能触媒と高分子化学」
  • 発表場所: 熊本大学黒髪キャンパス
  • 年月日: 2009-09-16
• [学会発表] Precision Polymerization of 1-Alkene and Norbornene Using ansa-Fluorenylamidodimethyltitanium Catalysts (2009)
  • 著者名/発表者名: 塩野毅
  • 学会等名: The 13^<th> Asian Chemical Congress
  • 発表場所: Shanghai, China.
  • 年月日: 2009-09-15
• [学会発表] Precision Polymerization of 1-Alkene and Norbornene Using ansa-Fluorenylamidodimethyltitanium Catalysts (2009)
  • 著者名/発表者名: 塩野毅
  • 学会等名: The 13th Asian Chemical Congress Shanghai
  • 発表場所: Shanghai China
  • 年月日: 2009-09-15
• [学会発表] Concerted Cocatalyst Effects in Olefin Polymerization with Single-site Catalysts (2009)
  • 著者名/発表者名: 塩野毅
  • 学会等名: The 3rd ECUST International Mini-Workshop of Polyolefin and Catalysis
  • 発表場所: at East China University of Science and Technology (ECUST), Shanghai China.
  • 年月日: 2009-09-13
• [学会発表] Synthesis of Novel Cyclic Oefin Copolymers for Optical Plastics (2009)
  • 著者名/発表者名: 塩野毅
  • 学会等名: The 13th International Symposium on Advanced Display Materials and Devices
  • 発表場所: Higashi-Hiroshima.
  • 年月日: 2009-07-23
• [学会発表] 架橋型フルオレニルアミドジメチルチタン錯体によるノルボルネンと非共役ジエンの共重合 (2009)
  • 著者名/発表者名: 竹中拓磨・蔡正国・中山祐正・塩野毅
  • 学会等名: 日本化学会第89春季年会
  • 発表場所: 日本大学船橋キャンパス
  • 年月日: 2009-03-30
• [学会発表] 架橋型フルオレニルアミドジメチルチタン錯体によるオレフィンブロック共重合体の精密合成 (2008)
  • 著者名/発表者名: 蔡正国, 中山祐正, 塩野毅
  • 学会等名: 第17回ポリマー材料フォーラム
  • 発表場所: 広島国際会議場
  • 年月日: 2008-11-28
• [学会発表] 有機チタン錯体による炭化水素系モノマーのリビング重合 (2008)
  • 著者名/発表者名: 塩野毅
  • 学会等名: 理研シンポジウム「第4回有機金属化学の最前線」
  • 発表場所: 理化学研究所,和光
  • 年月日: 2008-11-14
• [学会発表] 架橋型フルオレニルアミドジメチルチタン錯体によるオレフィンブロック共重合体の精密合成 (2008)
  • 著者名/発表者名: M.D.Hasan, 蔡正国, 中山祐正, 塩野毅
  • 学会等名: 第38回石油・石油化学討論会
  • 発表場所: 国立オリンピック記念青少年総合センター
  • 年月日: 2008-11-06
• [学会発表] オレフィンのリビング配位重合 (2008)
  • 著者名/発表者名: 塩野毅
  • 学会等名: 第57回高分子討論会「株式会社カネカフォーカスセッション」
  • 発表場所: 大阪市大杉本キャンパス
  • 年月日: 2008-09-25
• [学会発表] 新規架橋フルオレニルアニリノジメチルチタン錯体の合成とオレフィン重合触媒作用 (2008)
  • 著者名/発表者名: 加藤慶一・蔡正国・中山祐正・塩野毅
  • 学会等名: 第57回高分子討論会
  • 発表場所: 大阪市大杉本キャンパス
  • 年月日: 2008-09-24
• [学会発表] フルオレニルアミドチタン錯体による高速配位リビング重合を利用したブロック共重合体の触媒的合成 (2008)
  • 著者名/発表者名: 蔡正国, 中山祐正, 塩野毅
  • 学会等名: 第57回高分子討論会
  • 発表場所: 大阪市大杉本キャンパス
  • 年月日: 2008-09-24