光誘起異性化反応のX線結晶解析を基礎とした反応空間解析法の確立

2010 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 20350068
• 研究種目: 基盤研究(B)
• 配分区分: 補助金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 機能物質化学
• 研究機関: 兵庫県立大学
• 研究代表者: 鳥海 幸四郎 兵庫県立大学, 大学院・物質理学研究科, 教授 (90124221)
• 研究分担者: 小澤 芳樹 兵庫県立大学, 大学院・物質理学研究科, 准教授 (40204200)
• 研究期間 (年度): 2008 – 2010
• キーワード: 結晶相反応 / 光化学反応 / X線構造解析 / 反応空間 / ロジウム錯体 / 薄膜結晶 / エピタキシャル結晶 / 表面構造解析

研究概要

ジチオナイト基が配位したロジウム複核錯体の結晶相光異性化反応において、吸収帯の波長の光は結晶表面で吸収されて単結晶構造解析では見掛け上光異性化が観測されないが、吸収帯の裾野の光では異性化が観測されることが分かった。また、光照射の初期段階で一次相転移が起こること、この相転移に伴う構造変化は温度相転移と一致し、光異性化反応で生成する異性体に関係したエントロピー効果に由来することを明らかにした。

研究成果

• [雑誌論文] Flexibility of cubane-like Cu_4I_4 framework : Temperature dependence of molecular structure and luminescence thermochromism of [Cu_4I_4(PPh_3)_4] in two polymorphic crystalline state (2010)
  • 著者名/発表者名: H. Kitagawa, Y. Ozawa, K. Toriumi
  • 雑誌名: Chem.Commun. 46 ページ: 6302-6304
  • 査読あり
• [雑誌論文] Syntheses, Structures and Solid-State Properties of MMX Mixed-Valence Chains, [Ni^<II/III>_2(RCS_2)_4I]_∞(R=Et, n-Pr and n-Bu) : Evidence of a Spin-Peierls Transition (2009)
  • 著者名/発表者名: M. Mitsumi, Y. Yoshida, A. Kohyama, Y. Kitagawa, Y. Ozawa, M. Kobayashi, K. Toriumi, M. Tadokoro, N. Ikeda, M. Okumura, M. Kurmoo
  • 雑誌名: Inorg.Chem. 48 ページ: 6680-6691
  • 査読あり
• [雑誌論文] Photochromism of an Organorhodium Dithionite Complex in the Crystalline-State: Molecular Motion of Pentamethylcyclopentadienyl Ligands Coupled to Atom Rearrangement in a Dithionite Ligand (2008)
  • 著者名/発表者名: H. Nakai, T. Nonaka, Y. Miyano, M. Mizuno, Y. Ozawa, K. Toriumi, N. Koga, T. Nishioka, M. Irie, K. Isobe
  • 雑誌名: J.Am.Chem.Soc. 130 ページ: 17836-17845
  • 査読あり
• [学会発表] Development for accurate crystal-structure analysis of a surface-shallow layer by X-ray diffraction and its application to the epitaxial crystals of halogen-bridged platinum (II, IV) complexes (2010)
  • 著者名/発表者名: H. Yamanaka, D. Yamashita, M. Mitsumi, Y.Ozawa, K.Toriumi, O. Sakata
  • 学会等名: 2010 International Chemical Congress of Pacific Basin Societies (PACIFICHEM 2010)ID# 410, Dec 16
  • 発表場所: Honolulu, Hawaii (USA)
  • 年月日: 20101215-20101220
• [学会発表] Epitaxial Growth of Halogen-Bridged Mixed-Valence Platinum Complexes and Structure Analysis by X-ray diffraction Method of Crystal Surface. (2010)
  • 著者名/発表者名: H. Yamanaka, D. Yamashita, M. Mitsumi, Y.Ozawa, K.Toriumi, O. Sakata
  • 学会等名: 60th Anniversary Conference on Coordination Chemistry in OSAKA 1PI-68
  • 発表場所: Osaka
  • 年月日: 20100900
• [学会発表] Development for X-ray crystal structure analysis of a surface-shallow layer and its application to the epitaxial crystals of halogen-bridged platinum (II, IV) complexes (2010)
  • 著者名/発表者名: H. Yamanaka, D. Yamashita, A. Takazaki, M. Mitsumi, Y.Ozawa, K.Toriumi, O. Sakata
  • 学会等名: The 10^<th> Conference of the Asian Crystallographic Association (AsCA2010)MS14-P12
  • 発表場所: Busan, Korea
  • 年月日: 20100000
• [学会発表] 結晶相異性化反応を示すロジウム複核錯体の光誘起相転移と温度相転移 (2009)
  • 著者名/発表者名: 藤原冴佳、鳥海幸四郎、橋本将一、金物浩史、小澤芳樹、満身稔、中井英隆、宮野洋佑、林宣仁、磯辺清
  • 学会等名: 2009年度日本結晶学会年会 PB-12
  • 発表場所: 西宮
  • 年月日: 20090000
• [学会発表] ジチオナイト基を含むロジウム複核錯体の光誘起及び熱相転移と光誘起異性化反応 (2009)
  • 著者名/発表者名: 藤原冴佳、鳥海幸四郎、橋本将一、金物浩史、小澤芳樹、満身稔、中井英隆、宮野洋佑、林宣仁、磯辺清
  • 学会等名: 第59回錯体化学討論会 1PB-001
  • 発表場所: 長崎
  • 年月日: 20090000
• [学会発表] ジチオナイト基をもつロジウム複核錯体の結晶相光異性化反応と光誘起相転移 (2008)
  • 著者名/発表者名: 鳥海幸四郎、橋本将一、金物浩史、藤原冴佳、小澤芳樹、満身稔、中井英隆、宮野洋佑、林宜仁、磯辺清
  • 学会等名: 第58回錯体化学討論会 2PC-001
  • 発表場所: 金沢
  • 年月日: 20080000
• [学会発表] Photo induced crystalline state isomerization reaction and phase transition of an Orgarno-Dirhodium Dithionite Complex (2008)
  • 著者名/発表者名: K.Toriumi, S.Hashimoto, H.Kanamono, Y.Ozawa, M.Mitsumi, H.Nakai, Y.Miyano, Y.Hayashi, K.Isobe
  • 学会等名: 21th Congress and General Assembly of the International Union of Crystallography P08.03.02
  • 発表場所: Osaka
  • 年月日: 2008-08-26
• [備考] ホームページ等