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2008 年度 実績報告書

木質バイオマスの官能基主導型熱分解機構の解明

研究課題

研究課題/領域番号 20380103
研究機関京都大学

研究代表者

河本 晴雄  京都大学, エネルギー科学研究科, 准教授 (80224864)

研究分担者 坂 志朗  京都大学, エネルギー科学研究科, 教授 (50205697)
キーワードバイオマス / バイオマスエネルギー / 木質バイオマス / 熱分解 / 分子機構 / 官能基 / セルロース / リグニン
研究概要

木質バイオマスは、石炭、石油などと比べるとはるかに低温で熱分解を起こす。その理由についてはよくわかっていないが、研究代表者らは、水酸基、アセタール、フェノール、アルデヒド(糖の還元性末端)などの官能基が重要な役割を果たしているのではないかと考えている。このような背景から、木質バイオマスの構成成分中の官能基に着目して、分子レベルでの熱分解機構解明を進めている。これらが明らかになることで、石油、石炭などの化石資源とは異なる木質バイオマスに適した熱化学変換プロセスの提案が可能になることが期待される。平成20年度の研究では、下記の成果が得られている。
セルロース セルロースには、アルデヒドとしての性質をもつ還元性末端基が存在するが、熱分解におけるその役割については全く明らかになっていなかった。本研究において、還元性末端基が他の構造と比べて著しく高い反応性を持つこと、共存する構成糖間の結合(グリコシド結合)の開裂を促進する作用を持つことなどが明らかになった。
リグニン リグニンの熱分解においてラジカル連鎖機構が重要な役割を果たしていることが、2量体モデル化合物を用いた検討により示唆された。すなわち、フェノール性水酸基あるいはベンジル-Hからラジカル種が水素を引き抜くことで、ラジカル連鎖的にエーテル構造の開裂反応が進行することが、2量体モデル化合物を用いた生成物の解析および重水素同位体効果により明らかになった。
ガスヒにおける針葉樹と広葉樹の相違 針葉樹と広葉樹ではヘミセルロースおよびリグニンの化学構造が異なることが知られている。そこで、スギとブナを用いて詳細に検討した結果、これらの化学構造の相違が熱分解およびガス化挙動に大きく影響している可能性があることが示された。

  • 研究成果

    (17件)

すべて 2009 2008

すべて 雑誌論文 (2件) (うち査読あり 2件) 学会発表 (14件) 産業財産権 (1件)

  • [雑誌論文] Solid/liquid- and vapor-phase interactions between cellulose- and lignin-derived pyrolysis products2009

    • 著者名/発表者名
      Takashi Hosoya, Haruo Kawamoto, Shiro Saka
    • 雑誌名

      Journal of Analytical and Applied Pyrolysis (掲載決定)

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Radical chain reactions in pyrolytic cleavage of the ether linkages of lignin model dimers and a trimer2009

    • 著者名/発表者名
      Toshihiro Watanabe, Haruo Kawamoto, Shiro Saka
    • 雑誌名

      Holzfdrschung (掲載決定)

    • 査読あり
  • [学会発表] 分子レベルで見た木質バイオマスの熱化学変換技術2009

    • 著者名/発表者名
      河本晴雄
    • 学会等名
      第59回日本木材学会大会
    • 発表場所
      松本
    • 年月日
      20090315-20090317
  • [学会発表] セルロース還元性末端基の熱グリコシル化2009

    • 著者名/発表者名
      松岡聖二, 河本晴雄, 坂志朗
    • 学会等名
      第59回日本木材学会大会
    • 発表場所
      松本
    • 年月日
      20090315-20090317
  • [学会発表] 2量体モデル化合物を用いて検討した木材熱分解におけるリグニンラジカル連鎖反応2009

    • 著者名/発表者名
      渡辺敏弘, 河本晴雄, 坂志朗
    • 学会等名
      第59回日本木材学会大会
    • 発表場所
      松本
    • 年月日
      20090315-20090317
  • [学会発表] セルロースおよびリグニン由来一次熱分解物のガス化特性2009

    • 著者名/発表者名
      細谷隆史, 河本晴雄, 坂志朗
    • 学会等名
      第59回日本木材学会大会
    • 発表場所
      松本
    • 年月日
      20090315-20090317
  • [学会発表] Pyrolysis characteristics of Japanese cedar and Japanese beech woods and their deionized samples at gasification temperature2009

    • 著者名/発表者名
      Mohd Asmadi, Haruo Kawamoto, Shiro Saka
    • 学会等名
      第59回日本木材学会大会
    • 発表場所
      松本
    • 年月日
      20090315-20090317
  • [学会発表] Ether cleavage mechanisms of lignin as studied with dimers and trimers2009

    • 著者名/発表者名
      Haruo Kawamoto
    • 学会等名
      The 237th ACS Symposium
    • 発表場所
      米、ソルトレイクシティ
    • 年月日
      2009-03-25
  • [学会発表] Molecular mechanisms in wood pyrolysis2009

    • 著者名/発表者名
      Haruo Kawamoto
    • 学会等名
      The 237th ACS Symposium
    • 発表場所
      米、ソルトレイクシティ
    • 年月日
      2009-03-22
  • [学会発表] 木材のガス化におけるリグニンの挙動2009

    • 著者名/発表者名
      河本晴雄
    • 学会等名
      第112回生存圏シンポジウム-メタボロミクスに基づく人類の生存基盤構築-
    • 発表場所
      京都
    • 年月日
      2009-03-18
  • [学会発表] β-エーテル型リグニン2量体モデル化合物の熱分解における同位体効果2008

    • 著者名/発表者名
      渡辺敏弘, 河本晴雄, 坂志朗
    • 学会等名
      第53回リグニン討論会
    • 発表場所
      東京
    • 年月日
      20081030-20081031
  • [学会発表] 木材ガス化におけるセルロースーリグニン間の相互作用2008

    • 著者名/発表者名
      細谷隆史, 河本晴雄, 坂志朗
    • 学会等名
      第53回リグニン討論会
    • 発表場所
      東京
    • 年月日
      20081030-20081031
  • [学会発表] セルロースと低分子ブリコシドの高温での反応2008

    • 著者名/発表者名
      松岡聖二, 河本晴雄, 坂志朗
    • 学会等名
      セルロース学会第15回年次大会
    • 発表場所
      京都
    • 年月日
      20080710-20080711
  • [学会発表] 芳香族化合物中での糖の熱分解2008

    • 著者名/発表者名
      細谷隆史, 河本晴雄, 坂志朗
    • 学会等名
      セルロース学会第15回年次大会
    • 発表場所
      京都
    • 年月日
      20080710-20080711
  • [学会発表] Interactions between cellulose- and lignin-derived pyrolysis products in wood gasification2008

    • 著者名/発表者名
      Takashi Hosoya, Haruo Kawamoto, Shiro Saka
    • 学会等名
      The 18th International Symposium on Analytical and Applied Pyrolysis (Pyrolysis 2008)
    • 発表場所
      スペイン、カナリア諸島
    • 年月日
      20080518-20080523
  • [学会発表] Decomposition of levoglucosan in the recovering process from cellulosic biomass throughy pvrolvsis2008

    • 著者名/発表者名
      Haruo Kawamoto, Hiroyuki Morisaki, Shiro Saka
    • 学会等名
      The 18th International Symposium on Analytical and Applied Pyrolysis (Pyrolysis 2008)
    • 発表場所
      スペイン、カナリア諸島
    • 年月日
      20080518-20080523
  • [産業財産権] セルロースの高温での着色を抑制する方法2009

    • 発明者名
      河本晴雄, 松岡聖二, 坂志朗
    • 権利者名
      京都大学
    • 産業財産権番号
      特願2009-3416
    • 出願年月日
      2009-01-08

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公開日: 2010-06-11   更新日: 2016-04-21  

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