| 研究課題/領域番号 |
20390002
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| 研究機関 | 北海道大学 |
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研究代表者 |
橋本 俊一 北海道大学, 大学院・薬学研究院, 教授 (80107391)
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| 研究分担者 |
中村 精一 北海道大学, 大学院・先端生命科学研究院, 准教授 (90261320)
穴田 仁洋 北海道大学, 大学院・薬学研究院, 助教 (90344473)
南部 寿則 北海道大学, 大学院・薬学研究院, 助教 (80399956)
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| キーワード | ロジウム(II)錯体 / 不斉触媒反応 / カルベン / カルボニルイリド / 1,3-双極付加環化反応 / ナイトレン / ヘテロDiels-Alder反応 / Rawalジエン |
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| 研究概要 |
N-フタロイルアミノ酸を架橋配位子として組み込んだロジウム(II)カルボキシラート錯体およびその誘導体を用いた不斉触媒反応を検討し、本年度は以下の成果を得た。
(1)α-ジアゾケトンをカルボニルイリド前駆体、芳香族アルデヒドを求双極子剤とする分子間不斉1,3-双極付加環化反応を機軸とするプソラコリリフォール類の触媒的不斉合成を達成した。
(2)(2-ニトロフェニルスルホニルイミノ)フェニルヨーディナンをナイトレン前駆体とするアルデヒド由来のシリルエノールエーテルの不斉アミノ化反応において、Rh_2(S-TFPTTL)_4を触媒に用いると最高90%の不斉収率でα-アミノアルデヒド誘導体が得られることを見出した。また、挿入位置にインドール環が置換したスルファマートを基質とする分子内不斉C-Hアミノ化反応を行うと対応するスルフイミド誘導体が不斉収率90%で得られることが分かった。
(3)Rh_2(S-BPTPI)_4を用いる不斉ヘテロDiels-Alder反応を機軸として抗骨粗鬆症活性を示すジオスポンジンBの触媒的不斉合成を達成した。また、Rh_2(S-BPTPI)_4はこれまで不斉ルイス酸触媒の適用されることの無かったRawalジエンとアルデヒドとの不斉ヘテロDiels-Alder反応に適用可能であることを明らかにした。
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