アルケンのチイラン化を志向した新規な硫黄原子導入試薬の開発

2010 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 20550032
• 研究種目: 基盤研究(C)
• 配分区分: 補助金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 有機化学
• 研究機関: 埼玉大学
• 研究代表者: 杉原 儀昭 埼玉大学, 理工学研究科, 准教授 (00272279)
• 研究期間 (年度): 2008 – 2010
• キーワード: 硫黄原子導入 / 三員環化合物 / アルケン / チイラン / チイラン化 / 電子吸引性基 / 脱離基 / 塩化スルファニル

研究概要

硫黄原子に直接結合した置換基の電子吸引性や脱離能を活かした硫黄原子導入試薬を,市販の無機あるいは有機硫黄化合物を用いて簡便に合成した.それら試薬の硫化能を調べた結果,いくつかの試薬に立体保持してアルケンをチイラン化する能力があることがわかった.合成甘味料であるサッカリンから合成した硫黄原子導入試薬は,穏和な条件で電子豊富なヘテロ芳香族化合物であるベンゾチオフェンを硫化した.

研究成果

• [雑誌論文] A Novel Method for Thiiranation of Alkenes with 1,1'-Dithiobis(1H-1,2,4-triazole) (2010)
  • 著者名/発表者名: Yoshiaki Sugihara, Kaoru Onda, Miho Sato, Takahito Suzuki
  • 雑誌名: Tetrahedron Letters 51 ページ: 4110-4112
  • 査読あり
• [雑誌論文] Effect of a Metal Salt on Thiiranation of 2'-Adamantylidene-9-benzonorbornenylidene with 4,4'-Dithio-dimorpholine and Acetic Anhydride (2009)
  • 著者名/発表者名: Yoshiaki Sugihara, Hiroki Koyama, Juzo Nakayama
  • 雑誌名: Heterocycles 78 ページ: 325-330
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis, and Sulfuration of 2'-Adamantylidene-9-benzonorbornenylid ene (2009)
  • 著者名/発表者名: Yoshiaki Sugihara, Ayumi Kobiki, Juzo Nakayama
  • 雑誌名: Heterocycles 78 ページ: 103-105
  • 査読あり
• [雑誌論文] Thiiranation of 2'-Adamantylidene-9-benzonorbornenylidene Using 4,4'-Oligothiodimorpholine and Bronsted Acid (2009)
  • 著者名/発表者名: Yoshiaki Sugihara, Hiroko Nozumi, Juzo Nakayama
  • 雑誌名: Heteroatom Chemistry 20 ページ: 12-18
  • 査読あり
• [雑誌論文] Thiiranation of 2'-Adamantylidene-9-benzonorbornenylid ene and cis-and trans-Cyclooctenes with 4,4'-Dithiodimorpholine in Acetic Anhydride (2008)
  • 著者名/発表者名: Yoshiaki Sugihara, Hiroki Koyama, Yuri Yasukawa, Juzo Nakayama
  • 雑誌名: Chemistry Letters 37 ページ: 1176-1177
  • 査読あり
• [学会発表] 環状アルケンと塩化メトキシカルボニルスルフェニルの反応 (2011)
  • 著者名/発表者名: 佐藤美穂,杉原儀昭
  • 学会等名: 日本化学会第91春季年会
  • 発表場所: 神奈川大学横浜キャンパス(神奈川県横浜市)
  • 年月日: 2011-03-29
• [学会発表] 3H-1,2-ベンゾジチオール-3-オン1,1-ジオキシドとシリカゲルを用いた固相でのアルケンのチイラン化 (2010)
  • 著者名/発表者名: 杉原儀昭,齋木彩,小室亮輔,宮下勇二,坂本章,箕浦真生
  • 学会等名: 第40回複素環化学討論会
  • 発表場所: 仙台市民会館(宮城県仙台市)
  • 年月日: 2010-10-14
• [学会発表] 3H-1,2-ベンゾジチオール-3-オン1,1-ジオキシドとシリカゲルを用いた固相でのアルケンのチイラン化:機器による反応解析 (2010)
  • 著者名/発表者名: 杉原儀昭,齋木彩,宮下勇二,坂本章,箕浦真生
  • 学会等名: 日本化学会第90年会
  • 発表場所: 近畿大学本部キャンパス(大阪府東大阪市)
  • 年月日: 2010-03-27
• [学会発表] 3H-1,2-ベンゾジチオール-3-オン1,1-ジオキシドとシリカゲルを用いた固相でのアルケンのチイラン化反応 (2009)
  • 著者名/発表者名: 齋木彩,杉原儀昭,坂本章
  • 学会等名: 第36回有機典型元素化学討論会
  • 発表場所: とりぎん文化会館(鳥取県鳥取市)
  • 年月日: 2009-12-10
• [学会発表] ジアミノスルファンを用いたアルケンのチイラン化 (2009)
  • 著者名/発表者名: 杉原儀昭,小山裕貴,鈴木隆仁,恩田馨,安川友梨,佐藤美穂
  • 学会等名: 第39回複素環化学討論会
  • 発表場所: さわやかちば県民プラザ(千葉県柏市)
  • 年月日: 2009-10-16
• [学会発表] 塩化アルコキシスルフェニルを用いたアルケンのチイラン化 (2009)
  • 著者名/発表者名: 鈴木隆仁,杉原儀昭
  • 学会等名: 第39回複素環化学討論会
  • 発表場所: さわやかちば県民プラザ(千葉県柏市)
  • 年月日: 2009-10-15
• [学会発表] 3H-1,2-ベンゾジチオール-3-オン1,1-ジオキシドとシリカゲルを用いた固相での2'-アダマンチリデン-9-ベンゾノルボルネニリデンのチイラン化反応:IRスペクトルによる反応解析 (2009)
  • 著者名/発表者名: 齋木彩,杉原儀昭,坂本章
  • 学会等名: 第20回基礎有機化学討論会
  • 発表場所: 群馬大学桐生キャンパス(群馬県桐生市)
  • 年月日: 2009-09-29
• [学会発表] 1,1'-ジチオビス(1H-1,2,4-トリアゾール)を用いたアルケンのチイラン化 (2009)
  • 著者名/発表者名: 鈴木隆仁,佐藤美穂,恩田馨,杉原儀昭
  • 学会等名: 第3回日本化学会関東支部大会
  • 発表場所: 早稲田大学戸山キャンパス(東京都新宿区)
  • 年月日: 2009-09-04
• [学会発表] 酸によるN,N'-オリゴチオジアミンの硫黄原子増減反応 (2009)
  • 著者名/発表者名: 玉井美奈子,杉原儀昭
  • 学会等名: 日本化学会第89春季年会
  • 発表場所: 日本大学船橋キャンパス(千葉県船橋市)
  • 年月日: 2009-03-27
• [学会発表] 3H-1,2-ベンゾジチオール-3-オン1,1-ジオキシドとシリカゲルを用いた固相での四置換アルケンのチイラン化反応 (2009)
  • 著者名/発表者名: 齋木彩,杉原儀昭
  • 学会等名: 日本化学会第89春季年会
  • 発表場所: 日本大学船橋キャンパス(千葉県船橋市)
  • 年月日: 2009-03-27
• [学会発表] トリアリールメチルスルファニル基を持つ新規な硫化試薬の合成と反応 (2008)
  • 著者名/発表者名: 新井雅俊,杉原儀昭
  • 学会等名: 第35回有機典型元素化学討論会
  • 発表場所: 首都大学東京南大沢キャンパス(東京都八王子市)
  • 年月日: 2008-12-11
• [学会発表] 酸による4,4'-オリゴチオジモルホリンの硫黄原子増減反応 (2008)
  • 著者名/発表者名: 玉井美奈子,杉原儀昭
  • 学会等名: 第35回有機典型元素化学討論会
  • 発表場所: 首都大学東京南大沢キャンパス(東京都八王子市)
  • 年月日: 2008-12-11
• [学会発表] 1,1'-ジチオビス(1H-1,2,4-トリアゾール)や関連化合物を用いたアルケンのチイラン化 (2008)
  • 著者名/発表者名: 恩田馨,杉原儀昭
  • 学会等名: 第35回有機典型元素化学討論会
  • 発表場所: 首都大学東京南大沢キャンパス(東京都八王子市)
  • 年月日: 2008-12-11
• [学会発表] 電子吸引性基が窒素原子上に結合したジアミノジスルファンを用いた硫化反応 (2008)
  • 著者名/発表者名: 星野裕一,杉原儀昭
  • 学会等名: 第35回有機典型元素化学討論会
  • 発表場所: 首都大学東京南大沢キャンパス(東京都八王子市)
  • 年月日: 2008-12-11
• [学会発表] 3H-1,2-ベンゾジチオール-3-オン1,1-ジオキシドとシリカゲルを用いた固相でのアルケンの硫化反応 (2008)
  • 著者名/発表者名: 齋木彩,杉原儀昭
  • 学会等名: 第38回複素環化学討論会
  • 発表場所: 広島県民文化センターふくやま(広島県福山市)
  • 年月日: 2008-11-22
• [備考] 杉原儀昭,新規なアルケンのチイラン化法の開発,産総研-大学連携セミナー,平成22 年7 月26 日,産業技術総合研究所(茨城県つくば市)
• [備考] 杉原儀昭,アルケンを出発物質とするチイランの一段階合成法の開発,第167回化学コースコロキウム,平成23年1月13日,首都大学東京理工学研究科分子物質化学専攻(東京都八王子市)