| 研究概要 |
本研究では、N,S架橋配位子とπ-π相互作用を利用することによりPt^<II>,Pd^<II>,Ni^<II>,Au^<III>などのd^8金属中心を一次元的に配列した三核および五核分子性錯体の合成を目的としている。
これまでに、平面金属錯体ユニットとして{Pt^<II>(bpy)}^<2+>,{Pt^<II>(trpy)}^<2+>,{Pd^<II>(trpy)}^<2+>を持つ錯体に加え、強発光性を示すフェニルピリジナト(ppy)配位子を持つ錯体ユニット{Pt^<II>(ppy)}^+,{Au^<III>(ppy)}^<2+>を利用した合成を試みてきた。
本年度は、さらに新たなユニットを利用できるようにするため{Au^<III>(bpy)}^<3+>を利用した合成を試みた。{Au^<III>(bpy)}^<3+>ユニットは酸化力が高いため、チオラト配位子を用いると、配位と同時に酸化還元反応が進行して錯体配位子の合成が困難であることが分かった。このため、架橋配位子としてチオラト基をアミノ基に変えた合成を試みた。その結果、アミノピリミジンとの反応で、アミノ基の脱プロトン化により生成したイミドピリミジンが二つの{Au^<III>(bpy)}^<3+>をイミド基で架橋した複核型の錯体が合成できることが明らかになった。このような架橋構造を持つ金(III)錯体の例は少なく、対応するオキソ架橋複核錯体は報告例があるが、これまでにイミド架橋金(III)二核錯体の報告例はない。酸化力の強い金(III)ユニットに対しては、還元的なチオラト基ではなく、より酸化されにくいアミノ基を利用することにより錯体配位子が合成できることが明らかになった。
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