新規な遷移金属ニトリド/イミド錯体の合成とその窒素原子転移反応の機構解明

2010 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 20550064
• 研究種目: 基盤研究(C)
• 配分区分: 補助金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 無機化学
• 研究機関: 岡山大学
• 研究代表者: 鈴木 孝義 岡山大学, 大学院・自然科学研究科, 准教授 (80249953)
• 研究分担者: 高木 秀夫 名古屋大学, 物質科学国際研究センター, 准教授 (70242807) ; 小島 正明 岡山大学, 大学院・自然科学研究科, 教授 (20022725)
• 研究期間 (年度): 2008 – 2010
• キーワード: 金属錯体化学 / 窒素原子転移反応 / 窒素原子挿入反応 / 高原子価錯体 / ニトリド錯体 / イミノ錯体

研究概要

イリジウム(III)?アジド錯体の光反応を起点とし、アジドに由来する窒素原子を有機配位子骨格に組み込んだ新規なイリジウム錯体を合成した。また、生成錯体と種々の有機物との反応を検討し、新たな含窒素有機物の開発とともに、アジド由来の窒素原子をイミノ化し、金属イオンから転移させることにも成功した。別種の錯体系では、アジド錯体の光反応により得られるテトラゾラトを配位子に用いて、多数の同種および異種金属多核錯体を得た。これらの分子構造と溶液内挙動の系統的な調査から、機能性金属錯体の合成に関する分子設計の指針を見出すことができた。

研究成果

• [雑誌論文] Orange and Yellow Crystals of Copper(I) Complexes Bearing 8-(Diphenylphosphino)quinoline. A Pair of Distortion Isomers of an Intrinsic Tetrahedral Complex (2011)
  • 著者名/発表者名: Takayoshi Suzuki, Hiroshi Yamaguchi, Akira Hashimoto, Koichi Nozaki, Mototsugu Doi, Naoya Inazumi, Noriaki Ikeda, Satoshi Kawata, Masaaki Kojima, Hideo D.Takagi
  • 雑誌名: Inorg.Chem. 50 ページ: 3891-3987
  • 査読あり
• [雑誌論文] Syntheses and crystal structures of mononuclear and dinu- clear (pentamethylcyclopentadienyl)iridium-(III) complexes containing 2-mercapto- benzimidazole (2010)
  • 著者名/発表者名: Mai Kotera, Takayoshi Suzuki
  • 雑誌名: Inorg.Chim.Acta 363 ページ: 3602-3605
  • 査読あり
• [雑誌論文] Structures and spin states of mono- and dinuclear iron(II) complexes of imidazole-4-carbalde- hyde azine and its derivatives (2010)
  • 著者名/発表者名: Yukinari Sunatsuki, Ryohei Kawamoto, Kuni- hiro Fujita, Hisashi Maruyama, Takayoshi Suzuki, Hiroyuki Ishida, Masaaki Kojima, Seiichiro Iijima, Naohide Matsumoto
  • 雑誌名: Coord.Chem.Rev. 254 ページ: 1871-1881
  • 査読あり
• [雑誌論文] Preparation, Crystal Structures, and Spectroscopic and Redox Pro- perties of Nickel(II) Complexes Containing Phosphane?(Amine or Quinoline)-Type Hybrid Ligands and a Nickel(I) Complex Bearing 8-(Diphenylphosphanyl)quinoline (2010)
  • 著者名/発表者名: Akira Hashimoto, Hiroshi Yamaguchi, Taka- yoshi Suzuki, Kazuo Kashiwabara, Masaaki Kojima, Hideo D.Takagi
  • 雑誌名: Eur.J.Inorg.Chem. ページ: 39-47
  • 査読あり
• [雑誌論文] Mononuclear bis(tridentate)-type and dinuclear triple helicate iron(II) complexes containing 2-ethyl-5-methylimidazole-4-carbaldehyde azine (2009)
  • 著者名/発表者名: Yukinari Sunatsuki, Ryohei Kawamoto, Kuni- hiro Fujita, Hisashi Maruyama, Takayoshi Suzuki, Hiroyuki Ishida, Masaaki Kojima, Seiichiro Iijima, Naohide Matsumoto
  • 雑誌名: Bull.Chem.Soc.Jpn. 82 ページ: 1497-1505
  • 査読あり
• [雑誌論文] Structures and Spin States of Bis(tridentate)-Type Mononuclear and Triple Helicate Dinuclear Iron(II) Complexes of Imidazole-4-carb- aldehyde azine (2009)
  • 著者名/発表者名: Yukinari Sunatsuki, Ryohei Kawamoto, Kuni- hiro Fujita, Hisashi Maruyama, Takayoshi Suzuki, Hiroyuki Ishida, Masaaki Kojima, Seiichiro Iijima, Naohide Matsumoto
  • 雑誌名: Inorg.Chem. 48 ページ: 8784-8795
  • 査読あり
• [雑誌論文] Bis[μ-2- (aminosulfanyl)pyridine(1-)]bis[(η^5-pentamethylcyclopentadienyl)iridium(III)] diiodide (2009)
  • 著者名/発表者名: Yusuke Sekioka, Takayoshi Suzuki
  • 雑誌名: Acta Cryst., Sect.E 65 ページ: m1229-m1230
  • 査読あり
• [雑誌論文] Crystal structures of (azido)(pentamethylcyclopentadienyl)iridium(III) complexes containing various types of bidentate ligands (2009)
  • 著者名/発表者名: Takayoshi Suzuki, Mai Kotera, Asuka Taka- yama, Masaaki Kojima
  • 雑誌名: Polyhedron 28 ページ: 2287-2293
  • 査読あり
• [雑誌論文] Structural Versatility of 5-Methyltetra- zolato Complexes of (η^5-Pentamethylcyclo- pentadienyl)iridium(III) Incorporating 2,2'-Bipyridine, N,N-Dimethyldithiocarbamate or 2-Pyridinethiolate Ligands (2008)
  • 著者名/発表者名: Mai Kotera, Yusuke Sekioka, Takayoshi Su- zuki
  • 雑誌名: Inorg.Chem. 47 ページ: 3498-3508
  • 査読あり
• [雑誌論文] Structural comparison of (pentamethyl- cyclopentadienyl)iridium(III) azido complexes containing potentially N,S-bidentate N-hetero- cyclic thiolates : 2- or 8-quinolinethiolate and benzimidazole-2-thiolate (2008)
  • 著者名/発表者名: Mai Kotera, Yusuke Sekioka, Takayoshi Suzuki
  • 雑誌名: Inorg.Chim.Acta 361 ページ: 1479-1484
  • 査読あり
• [学会発表] Orange and yellow cryst- als of copper(I) complexes bearing 8-diphen- ylphosphinoquinoline. (2010)
  • 著者名/発表者名: 鈴木孝義
  • 学会等名: A pair of distortion isomers of intrinsically tetrahedral complex, 2010 International Chemical Congress of Pacific Basin Societies (pacifichem2010)
  • 発表場所: Honolulu, HI, U.S.A.
  • 年月日: 20101215-20101220
• [学会発表] Crystal structures and isomerization reactions of dinuclear Ir(III)?Rh(III) complexes bridged by 5-methyltetrazolate (2010)
  • 著者名/発表者名: 高山明日香
  • 学会等名: 2010 International Chemical Congress of Pacific Basin Societies (pacifichem2010)
  • 発表場所: Honolulu, HI, U.S.A.
  • 年月日: 20101215-20101220
• [学会発表] Synthesis and reaction of ruthenium(II) azido complexes bearing 2- pyridinethiolate (2010)
  • 著者名/発表者名: Go Nakamura
  • 学会等名: 2010 International Chemical Congress of Pacific Basin Societies (pacifichem2010)
  • 発表場所: Honolulu, HI, U.S.A.
  • 年月日: 20101215-20101220
• [学会発表] 5-メチルテトラゾラト架橋Ir-Rh二核錯体の結晶および溶存構造に与える共存配位子の影響 (2010)
  • 著者名/発表者名: 高山明日香
  • 学会等名: 第60回錯体化学討論会
  • 発表場所: 大阪
  • 年月日: 20100927-20100930
• [学会発表] Novel Structural Modification of 8-(Diphenylphos- phino)quinoline Complexes (2010)
  • 著者名/発表者名: Takayoshi Suzuki, Hideo D. Takagi
  • 学会等名: 60th Anniversary Conference on Coordination Chemistry in OSAKA, Japan
  • 発表場所: Osaka.
  • 年月日: 20100927-20100930
• [学会発表] Reactivities of Iridium- (III) NSC(NR_2)S^<2-> Complexes Generated by Photolysis of Azido-dithiocarbamato Com- plexes (2010)
  • 著者名/発表者名: 有吉慧太, 鈴木孝義
  • 学会等名: 第57回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 八王子
  • 年月日: 20100916-20100918
• [学会発表] Nitrogen Atom Insertion Initiated by Photolysis of Iridium(III) Azido Complexes (2010)
  • 著者名/発表者名: 鈴木孝義
  • 学会等名: 18th International Symposium on the Photochemistry and Photophysics of Coordination Compounds
  • 発表場所: Sapporo, Japan.
  • 年月日: 20100704-20100709
• [学会発表] Reactivities of Nitrogen Atom-inserted Products Generated by Photo- lysis of Iridium(III) Azido-dithiocarbamato Complexes (2010)
  • 著者名/発表者名: 有吉慧太
  • 学会等名: 18th International Symposium on the Photochemistry and Photophysics of Coor- dination Compounds
  • 発表場所: Sapporo, Japan.
  • 年月日: 20100704-20100709
• [学会発表] 5-メチルテトラゾラトが架橋した異種金属二核錯体の特異な異性化反応メカニズム (2009)
  • 著者名/発表者名: 高山明日香
  • 学会等名: 第59回錯体化学討論会
  • 発表場所: 長崎
  • 年月日: 20090925-20090927
• [学会発表] 2-シアノエチルホスフィン類を含むCo(III)錯体の構造、性質および反応:テトラゾラト/ホスフィン型キレート錯体の生成 (2009)
  • 著者名/発表者名: 木原恵子
  • 学会等名: 第59回錯体化学討論会
  • 発表場所: 長崎
  • 年月日: 20090925-20090927
• [学会発表] 8-(ジフェニルホスフィノ)キノリンを含むイリジウム(III)ヒドリド錯体の生成 (2009)
  • 著者名/発表者名: 有吉慧太
  • 学会等名: 日本化学会第89春季年会
  • 発表場所: 船橋
  • 年月日: 20090327-20090330
• [学会発表] Structural Versatility of 5-Methyltetrazolato Complexes of (Pentame- thylcyclopentadienyl)iridium(III) Incorpora- ting 2,2'-Bipyridine, N,N-Dimethyldithiocarb- amate, or 2-Pyridinethiolate Ligands (2008)
  • 著者名/発表者名: 鈴木孝義
  • 学会等名: 38th International Conference on Coordination Chemistry
  • 発表場所: Jerusalem, Israel.
  • 年月日: 20080720-20080725