| 研究概要 |
二個の金属イオンと四個の二座配位子からなるランタン型二核錯体を、連結・集積化したポリマーおよびオリゴマー錯体を合成し、それら化合物の性質を調べた。本年度の結果を、以下の1および2に述べる。
1.カルボン酸架橋ルテニウム(II,III)二核カチオンの連結ポリマー錯体[Ru_2^<II,III>(O_2CR^I)_4X]_∞(R^I=CH_3(CH_2)_m、R^2=C_6H_2(O(CH_2)_n,CH_3)_3;X=Cl^-、OCN^-、SCN^-)を合成し、その性質を調べた。X^-イオンを介したルテニウム(II,III)二核間の反強磁性相互作用の強さおよび液晶としての性質について検討したところ、カルボン酸イオンの炭素鎖の長さの影響は系統的には理解できないことが分かった。また、アルキル鎖を重水素化し、^1H NMRスペクトルを詳細に解析することで、溶液中でもポリマーおよびオリゴマーが形成され、平衡状態にあることが示唆された。
2.N,N'-ジアルキルフェニルホルムアミジナートイオン(R-pf^-)とカルボン酸イオンを分子内に架橋配位子として含む二核ロジウム(II)錯体([Rh_2(R-pf)_m(O_2CCF_3)_<4-m>](m=1～3))について、カルボン酸イオンの他のカルボン酸イオンへの置換反応を系統的に調べた。置換反応で得られた錯体が目的の化合物であることを、TOF-マススペクトル、NMRスペクトルおよび単結晶X線解析の結果に基づき同定・確認した。さらに、テレフタル酸イオンのなどの四座配位子で置換反応を行い、二核錯体が二量化あるいは四量化した集積連結化合物の合成・同定を行った。
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