インデニル配位子の特性を活かしたジルコニウム錯体の反応と有機合成への応用

2010 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 20550090
• 研究種目: 基盤研究(C)
• 配分区分: 補助金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 合成化学
• 研究機関: 北海道大学
• 研究代表者: 高橋 保 北海道大学, 触媒化学研究センター, 教授 (30163273)
• 研究期間 (年度): 2008 – 2010
• キーワード: ジルコニウム / インデニル配位子 / カップリング反応 / メタラサイクル

研究概要

インデニル配位子及びシクロペンタジエニルは通常化学的に安定である。しかしながら、我々の研究室では、ビス(インデニル)ジルコナシクロペンタジエン錯体においてインデニル配位子がジエン部分とカップリングして炭素-炭素結合反応が進行し、フルオレン誘導体が生成することを見出した、一連の非対称フルオレン誘導体を得ることに成功した。また、t-ブチル基の置換したシクロペンタジエニル基を有するジルコナシクロペンタジエンを用いたときには、対応するインデン誘導体が高収率で得られた。

研究成果

• [雑誌論文] Coupling Reaction of a Cyclopentadienyl Ligand with a Dienyl or Alkenyl Moiety on Titanocene. (2011)
  • 著者名/発表者名: Song, Z. ; Hsieh, Y-F. ; Nakajima, K. ; Kanno, K. ; Takahashi,T.
  • 雑誌名: Organometallics 30(4) ページ: 844-851
  • 査読あり
• [雑誌論文] Recent Development for Formation of Aromatic Compounds via Metallacyclopentadienes as Metal-containing Heterocycles (2010)
  • 著者名/発表者名: Zhou, L. ; Li, S. ; Kanno, K. ; Takahashi, T.
  • 雑誌名: Heterocycles 80(2) ページ: 725-738
  • 査読あり
• [雑誌論文] Selective Protonation/Iodination of Unsymmetrical Zirconacyclopentadienes (2010)
  • 著者名/発表者名: Igarashi, E.; Ren, S.; Kanno, K.; Takahashi, T.
  • 雑誌名: Chemistry Letters 39(4) ページ: 350-351
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of 1,2,3,4,8,9,10,11-Octasubstituted Pentacenequinone Derivatives and their Conversion into Substituted Pentacenes (2010)
  • 著者名/発表者名: Li, S. ; Zhou, L. ; Nakajima, K. ; Kanno, K. ; Takahashi, T.
  • 雑誌名: Chemistry--An Asian Journal 5(7) ページ: 1620-1626
  • 査読あり
• [雑誌論文] DoubleHomologation Method for Substituted Soluble Pentacenes and Dimerization Behaviors of Pentacenes (2009)
  • 著者名/発表者名: Li, S. ; Li, Z. ; Nakajima, K. ; Kanno, K. ; Takahashi, T.
  • 雑誌名: Chemistry-An Asian Journal 4(2) ページ: 294-301
  • 査読あり
• [雑誌論文] SynthesisofAcenesvia Coupling of 1,4-Dilithiobutadienes with Diiodoarenes in the Presence of CuCl (2009)
  • 著者名/発表者名: Zhou, L. ; Nakajima, K. ; Kanno, K. ; Takahashi,T.
  • 雑誌名: Tetrahedron Letters 50(23) ページ: 2722-2726
  • 査読あり
• [雑誌論文] Coupling of the R-Cp or Indenyl Ligand with the Diene Moiety of Bis(substituted cyclopentadienyl)-or Bis(indenyl)zirconacyclopentadienes (2009)
  • 著者名/発表者名: Ren, S. ; Igarashi, E. ; Nakajima, K. ; Kanno, K. ; Takahashi, T.
  • 雑誌名: Journal of the American Chemical Society 131(22) ページ: 7492-7493
  • 査読あり
• [雑誌論文] Takahashi, T., Zirconium-Mediated Selective Synthesisof1,2,4,5-Tetrasubstituted Benzenes from Two Silyl-Substituted Alkynes and One Internal Alkyne (2009)
  • 著者名/発表者名: Li, S. ; Qu, H. ; Zhou, L. ; Kanno, K. ; Guo, Q. ; Shen, B.
  • 雑誌名: Organic Letters 11(15) ページ: 3318-3321
  • 査読あり
• [雑誌論文] Zirconium-Mediated Coupling Reaction for Synthesis of Substituted Thiophene-Fused Acenes (2009)
  • 著者名/発表者名: Ni, Y. ; Nakajima, K. ; Kanno, K. ; Takahashi, T.
  • 雑誌名: Organic Letters 11(16) ページ: 3702-3705
  • 査読あり
• [雑誌論文] Coupling Reactions of Zirconate Complexes Induced by Carbonyl Compounds, Angewandte Chemie (2009)
  • 著者名/発表者名: Xi, C. ; Yan, X. ; You, W. ; Takahashi, T.
  • 雑誌名: International Edition 48(43) ページ: 8120-8123
  • 査読あり
• [雑誌論文] Selective LinearTrieneFormationfromDifferent AlkynesusingZr/Cusystem (2008)
  • 著者名/発表者名: Kanno, K. ; Igarashi, E. ; Zhou, L. ; Nakajima, K. ; Takahashi, T.
  • 雑誌名: Journalof the American Chemical Society 130(17) ページ: 5624-5625
  • 査読あり
• [雑誌論文] SubstituentEffects in the Preparation of Naphthacenes by theCouplingReactionofDiyne-derived Zirconacyclopentadienes with Tetraiodobenzene (2008)
  • 著者名/発表者名: Seri, T. ; Qu, H. ; Zhou, L. ; Kanno, K. ; Takahashi, T.
  • 雑誌名: Chemistry-AnAsian Journal 3(2) ページ: 388-392
  • 査読あり
• [雑誌論文] Regioselective Zirconophosphination of 1-Alkenes: A Versatile Route for the Synthesis of β-Functionalized Alkyldiphenylphosphine Oxides in the Presence of CuCl (2008)
  • 著者名/発表者名: Xi, C. ; Yan, X. ; Lai, C. ; Kanno, K. ; Takahashi, T.
  • 雑誌名: Organometallics 27(15) ページ: 3834-3839
  • 査読あり
• [雑誌論文] Once Cleaved C-C Bond Was Reformed : Reversible C-C Bond Cleavage of Dihydroindenyltitanium Complexes (2008)
  • 著者名/発表者名: Takahashi, T. ; Song, Z. ; Hsieh, Y-F. ; Nakajima, K. ; Kanno, K.
  • 雑誌名: Journal of the American Chemical Society 130(46) ページ: 15236-15237
  • 査読あり
• [雑誌論文] Heterocycle Formation from Zirconacycles (2008)
  • 著者名/発表者名: Zhou, L. ; Yamanaka, M. ; Kanno, K. ; Takahashi, T.
  • 雑誌名: Heterocycles 76(2) ページ: 923-947
  • 査読あり
• [学会発表] ジルコナシクロペンタジエンを経由したオリゴチオフェン誘導体の合成 (2011)
  • 著者名/発表者名: パイラデバブラタ、宋志毅、高橋保
  • 学会等名: 第91日本化学会春季年会
  • 発表場所: 横浜
  • 年月日: 2011-03-29
• [学会発表] Coupling of Cp Ligand with Diene Moiety of Titanacyclopentadienes (2011)
  • 著者名/発表者名: 宋志毅, 中島清彦, 菅野研一郎, 高橋保
  • 学会等名: The Asian International Symposium
  • 発表場所: 横浜(招待演講)
  • 年月日: 2011-03-28
• [学会発表] Zirconium-mediatedLinear Alkyne Coupling and ItsApplication (2010)
  • 著者名/発表者名: 高橋保
  • 学会等名: The 2010 International Chemical Congress of Pacific BasinSocieties(Pacifichem)
  • 発表場所: Honolulu, Hawaii(USA)
  • 年月日: 2010-12-18
• [学会発表] Zirconium-mediated Synthesis of Acene Derivatives by Homologation Methodand Coupling Method (2010)
  • 著者名/発表者名: 王韻華, 宋志毅, 高橋保
  • 学会等名: The 2010 International Chemical Congress ofPacific Basin Societies(Pacifichem)
  • 発表場所: Honolulu,Hawaii(USA)
  • 年月日: 2010-12-17
• [学会発表] Zirconium-mediated Formation ofDisilylpentacene and Its Application (2010)
  • 著者名/発表者名: Z.Jia, Z.Song, K.Nakajima, K.Kanno, T.Takahashi
  • 学会等名: The 2010 International Chemical Congress of Pacific Basin Societies (Pacifichem)
  • 発表場所: Honolulu, Hawaii(USA)
  • 年月日: 2010-12-17
• [学会発表] Coupling of Cp Ligandwith Diene Moiety ofTitanacyclopentadienes and UnusualC-CCleavage (2010)
  • 著者名/発表者名: 宋志毅, 中島清彦, 菅野研一郎, 高橋保
  • 学会等名: The 2010 International Chemical Congress of Pacific BasinSocieties(Pacifichem)
  • 発表場所: Honolulu, Hawaii(USA)
  • 年月日: 2010-12-17
• [学会発表] Zirconocene Mediated Homologation and Coupling Method to Synthesize AceneDerivatives (2010)
  • 著者名/発表者名: 王韻華、宋志毅、菅野研一郎、高橋保
  • 学会等名: 北海道支部2010年夏季研究発表会
  • 発表場所: 函舘
  • 年月日: 2010-07-24
• [学会発表] ポリアルキル置換ペンタセンの二量化による6,6'-ジペンタセニル誘導体の合成 (2010)
  • 著者名/発表者名: 李石、菅野研一郎、中島清彦、高橋保
  • 学会等名: 第90日本化学会春季年会
  • 発表場所: 大阪
  • 年月日: 2010-03-29
• [学会発表] ジヒドロインデニルチタン錯体とアミドまたは尿素との反応によるビニルシクロヘプタトリエン誘導体の生成 (2010)
  • 著者名/発表者名: 宋志毅、謝宜芳、中島清彦、菅野研一郎、高橋保
  • 学会等名: 第90日本化学会春季年会
  • 発表場所: 大阪
  • 年月日: 2010-03-27
• [学会発表] 非対称ジルコナシクロペンタジエンの選択的プロトン化/ヨウ素化反応によるモノヨードブタジエン誘導体の合成 (2010)
  • 著者名/発表者名: 五十嵐絵里、菅野研一郎、任申勇、高橋保
  • 学会等名: 第90日本化学会春季年会
  • 発表場所: 大阪
  • 年月日: 2010-03-27
• [学会発表] 置換ヘプタトリエン誘導体のカルボリチオ化による7-endo-trig型環化反応 (2009)
  • 著者名/発表者名: 五十嵐絵里、任申勇、中島清彦、菅野研一郎、高橋保
  • 学会等名: 第56回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 京都
  • 年月日: 2009-09-11
• [学会発表] ゾベンゼンにより誘起されるビス(シクロペンタジエニル)チタナサイクルにおけるシクロペンタジエニル配位子のカップリング反応 (2009)
  • 著者名/発表者名: 宋志毅、謝宜芳、中島清彦、菅野研一郎、高橋保
  • 学会等名: 第56回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 京都
  • 年月日: 2009-09-11
• [学会発表] インデニル配位子による多環式ジルコナシクロペンタジエンの増環反応 (2009)
  • 著者名/発表者名: 任申勇、菅野研一郎、中島清彦、高橋保
  • 学会等名: 第89日本化学会春季年会
  • 発表場所: 船橋市
  • 年月日: 2009-03-29
• [学会発表] CouplingofCp or Indenyl Ligands with Diene Moieties of Bis(cyclopentadienyl)-or Bis(indenyl)zirconacyclopentadiene s (2008)
  • 著者名/発表者名: 任申勇, 五十嵐絵里, 中島清彦, 菅野研一郎, 高橋保
  • 学会等名: the 2nd GCOE International Symposium, Catalysis as the Basis for the Innovation in Materials Science, Catalyst Development Based on Structured Reaction Field
  • 発表場所: 札幌市
  • 年月日: 2008-12-18
• [学会発表] Coupling of Cp or Indenyl Ligands with Diene Moieties of Bis(cyclopentadienyl)-or Bis(indenyl)zirconacyclopentadiene s (2008)
  • 著者名/発表者名: 任申勇, 五十嵐絵里, 中島清彦, 菅野研一郎, 高橋保
  • 学会等名: CRC International Symposium on Bio-interface and Biomass Conversion
  • 発表場所: 札幌市
  • 年月日: 2008-10-30
• [学会発表] Formation of Fluorene Derivatives via Intramolecular Coupling in Bis(indenyl)zirconacyclopentadienes (2008)
  • 著者名/発表者名: 任申勇、菅野研一郎、高橋保
  • 学会等名: 2008年日本化学会北海道支部夏季研究発表会
  • 発表場所: 北見市
  • 年月日: 2008-07-19
• [学会発表] Coupling of Indenyl Ligand with Diene Moiety of Bis(indenyl)zirconacyclo pentadienes (2008)
  • 著者名/発表者名: 任申勇, 五十嵐絵里, 菅野研一郎, 中島清彦, 高橋保
  • 学会等名: the 23rd International Conference on Organometallic Chemistry (ICOMC2008)
  • 発表場所: レンヌ(フランス)
  • 年月日: 2008-07-14