架橋酸素多環式化合物の汎用性不斉合成法の開拓と合成化学的応用

2010 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 20550094
• 研究種目: 基盤研究(C)
• 配分区分: 補助金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 合成化学
• 研究機関: 信州大学
• 研究代表者: 菅 博幸 信州大学, 工学部, 教授 (60211299)
• 研究期間 (年度): 2008 – 2010
• キーワード: 選択的合成・反応 / 錯体・有機金属触媒 / 不斉合成・反応 / 触媒設計・反応

研究概要

ジアゾカルボニル化合物より発生させた環状カルボニルイリドのルイス酸触媒不斉付加環化反応が,通常の電子要請型のみならず,ビニルエーテル類およびN-メチルインドールなどとの逆電子要請型反応においても高いレベルの不斉誘起をともなって進行することを明らかにし,架橋酸素多環式化合物を不斉合成する汎用的方法を開拓した.ジアゾカルボニル化合物の基質一般性に関しても,ベンゼン環を含むもののみならず,鎖状のジアゾジケントンやピロリジン環を含む基質にも適用できることを明らかにし,その合成化学的応用として(+)-Tashiromineの合成を達成した.

研究成果

• [雑誌論文] Asymmetric 1,3-Dipolar Cycloaddition Reactions of Azomethine Imines with Acrolein Catalyzed by L-Proline and Its Derivatives (2010)
  • 著者名/発表者名: Hiroyuki SUGA, Tadashi ARIKAWA, Kennosuke ITOH, Yukihisa OKUMURA, Akikazu KAKEHI, Motoo SHIRO
  • 雑誌名: Heterocycles 81(7) ページ: 1669-1688
  • 査読あり
• [雑誌論文] Inverse Electron Demand Asymmetric Cycloadditions of Cyclic Carbonyl Ylides Catalyzed by Chiral Lewis Acids-Scope and Limitations of Diazo and Olefinic Substrates (2010)
  • 著者名/発表者名: Hiroyuki SUGA, Satoshi HIGUCHI, Motoo OHTSUKA, Daisuke ISHIMOTO, Tadashi ARIKAWA, Yuta HASHIMOTO, Shunta MISAWA, Teruko TSUCHIDA, Akikazu KAKEHI, Toshihide BABA
  • 雑誌名: Tetrahedron 66(16) ページ: 3070-3089
  • 査読あり
• [雑誌論文] Asymmetric 1,3-Dipolar Cycloaddition Reactions of Nitrile Oxides Catalyzed by Chiral Binaphthyldiimine-Ni(II) Complexes (2009)
  • 著者名/発表者名: Hiroyuki SUGA, Yuki ADACHI, Kouhei FUJIMOTO, Yasuhisa FURIHATA, Teruko TSUCHIDA, Akikazu KAKEHI, Toshihide BABA
  • 雑誌名: J.Org.Chem. 74(3) ページ: 1099-1113
  • 査読あり
• [学会発表] ビナフチジルイミンーNi(II)触媒を用いるα-置換-α-ジアゾエステルとアルケン酸誘導体との不斉1,3-双極性付加環化反応 (2011)
  • 著者名/発表者名: 菅博幸
  • 学会等名: 日本化学会第91春季年会
  • 発表場所: 神奈川
  • 年月日: 2011-03-29
• [学会発表] 非環状カルボニルイリドとキラル補助基を有する3-(2-アルケノイル)-2-オキサゾリジノン類とのジアステレオ選択的ルイス酸触媒1,3-双極性付加環化反応 (2011)
  • 著者名/発表者名: 菅博幸
  • 学会等名: 日本化学会第91春季年会
  • 発表場所: 神奈川
  • 年月日: 2011-03-29
• [学会発表] ジアゾカルボニル化合物より発生させた環状カルボニルイリドとインドール誘導体とのキラルルイス酸触媒不斉付加環化反応 (2011)
  • 著者名/発表者名: 菅博幸
  • 学会等名: 日本化学会第91春季年会
  • 発表場所: 神奈川
  • 年月日: 2011-03-29
• [学会発表] Asymmetric 1,3-dipolar cycloaddition reactions catalyzed by Pybox-, BRIM-, and BINAN-metal complexes (2010)
  • 著者名/発表者名: 菅博幸
  • 学会等名: Pacifichem 2010 Congress
  • 発表場所: ホノルル(ハワイ)
  • 年月日: 2010-12-18
• [学会発表] ジアゾイミド誘導体より.発生させたカルボニルイリドの触媒的不.斉付加環化と合成化学的応用 (2010)
  • 著者名/発表者名: 菅博幸
  • 学会等名: 第41回中部化学関係学協会支部連合秋季大会
  • 発表場所: 豊橋
  • 年月日: 2010-11-07
• [学会発表] ルイス酸触媒カルボニルイリド付加環化反応を経由する高立体選択的三成分連結反応の開発 (2010)
  • 著者名/発表者名: 菅博幸
  • 学会等名: 第40回複素環化学討論会
  • 発表場所: 仙台
  • 年月日: 2010-10-15
• [学会発表] 1-ジアゾー2,5-ペンタンジオン誘導体より発生させたカルボニルイリドの逆電子要請型不斉付加環化反応 (2010)
  • 著者名/発表者名: 菅博幸
  • 学会等名: 第40回複素環化学討論会
  • 発表場所: 仙台
  • 年月日: 2010-10-14
• [学会発表] 肝ジアゾアセチル-2-ピロリジノンを前駆体とするカルボニルイリドのキラルルイス酸触媒不斉付加環化反応とその合成化学的応用 (2010)
  • 著者名/発表者名: 菅博幸
  • 学会等名: 日本化学会第90春季年会
  • 発表場所: 大阪
  • 年月日: 2010-03-27
• [学会発表] 準ジアゾアセチル-2-ピロリジノンより発生させたカルボニルイリドとアルケン酸誘導体とのキラルルイス酸触媒不斉付加環化反応 (2009)
  • 著者名/発表者名: 菅博幸
  • 学会等名: 第39回複素環化学討論会
  • 発表場所: 千葉
  • 年月日: 2009-10-15
• [学会発表] Chiral Lewis acid catalyzed asymmetric cycloaddition reactions of cyclic ylides generated from diazocarbonyl compounds (2009)
  • 著者名/発表者名: 菅博幸
  • 学会等名: 22nd International Congress on Heterocyclic Chemistry
  • 発表場所: St.Johns(Canada)
  • 年月日: 2009-08-03
• [学会発表] キラルルイス酸存在下における環状カルボニルイリドと種々のオレフィン類との不斉付加環化反応-オレフィン基質に対する適応範囲 (2009)
  • 著者名/発表者名: 菅博幸
  • 学会等名: 日本化学会第89春季年会
  • 発表場所: 船橋
  • 年月日: 2009-03-29
• [学会発表] カルボニルイリドと電子過剰オレフインとのキラルルイス酸触媒不斉付加環化反応-基質一般性の検討 (2008)
  • 著者名/発表者名: 菅博幸
  • 学会等名: 第38回複素環化学討論会
  • 発表場所: 福山
  • 年月日: 2008-11-22
• [図書] Heterocyclic Supramolecules II Series : Topics in Heterocyclic Chemistry, Vol.18, Matsumoto, Kiyoshi(Hayashi, Naoto (Eds.)) (2009)
  • 著者名/発表者名: Hiroyuki SUGA
  • 総ページ数: 119-154(全157のうち36分担執筆)
  • 出版者: Springer
• [備考] ホームページ等
  • URL: http://wwweng.cs.shinshu-u.ac.jp/CHEM/1ab_suga/framepage5.html