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2010 年度 実績報告書

Grignard反応剤を用いるアルデヒドの実用的不斉アルキル化反応

研究課題

研究課題/領域番号 20550095
研究機関京都工芸繊維大学

研究代表者

原田 俊郎  京都工芸繊維大学, 工芸科学研究科, 教授 (30135628)

研究分担者 楠川 隆博  京都工芸繊維大学, 工芸科学研究科, 准教授 (70300720)
キーワード合成化学 / 触媒・化学プロセス / 有機化学
研究概要

光学活性体のジアリールメタノールは医薬品の重要な合成前駆体である。そのため、アリール金属反応剤による芳香族アルデヒドの触媒的不斉アリール化反応の開発研究が近年、活発に進められている。臭化アリールより簡便にin situ調製できるアリールリチウム反応剤を用いてアルデヒドの触媒的不斉アリール化反応が実現できれば、多様な誘導体が安価に市販されている臭化アリールとアルデヒドから一段階の反応で光学活性第二級アルコールが不斉合成できると期待される。前年度までの研究成果に基づき、DPP-H_8-BIOLチタン錯体触媒による不斉アリール化反応を検討した。その結果、アリールリチウム反応剤をTi(Oi-Pr)_4及びMgBr_2と混合して用いることにより、アルデヒドの不斉アリール化が高効率かつ高エナンチオ選択的に進行することを見いだした。本触媒は、多様な臭化アリールとアルデヒドの反応に適用でき、いずれの場合も低触媒量(2mol%)で良好な結果を与えた。シアノ基などの反応性官能基が置換したアリールリチウム反応剤は低温でのみ安定であるが、Ti(Oi-Pr)_4及びMgBr_2と混合すると室温でも安定となり、対応する多官能性ジアリールメタノールの不斉合成に利用できた。

  • 研究成果

    (8件)

すべて 2011 2010

すべて 雑誌論文 (2件) (うち査読あり 2件) 学会発表 (6件)

  • [雑誌論文] Catalytic Enantioselective Synthesis of Diarylmethanols from Ary1 Bromides and Aldehydes by Using Organolithium Reagents2010

    • 著者名/発表者名
      中川侑哉
    • 雑誌名

      Eur.J.Org.Chem.

      ページ: 6535-6538

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Catalytic Enantioselective Synthesis of Secondary Allylic Alcohols from Terminal Alkynes and Aldehydes via 1-Alkenylboron Reagents2010

    • 著者名/発表者名
      庄野隆
    • 雑誌名

      Org.Lett.

      巻: 12 ページ: 5270-5273

    • 査読あり
  • [学会発表] ハロゲン化有機亜鉛反応剤を用いるアルデヒドの触媒的不斉アルキル化反応2011

    • 著者名/発表者名
      木下雄一郎、原田俊郎
    • 学会等名
      日本化学会第91春季年会
    • 発表場所
      神奈川大学(横浜)
    • 年月日
      2011-03-28
  • [学会発表] アルデヒドへのヘテロアリールチタン反応剤の触媒的不斉付加反応2011

    • 著者名/発表者名
      中川侑哉、原田俊郎
    • 学会等名
      日本化学会第91春季年会
    • 発表場所
      神奈川大学(横浜)
    • 年月日
      2011-03-28
  • [学会発表] アルデヒドへのアリールチタン反応剤の触媒的不斉付加反応2011

    • 著者名/発表者名
      上西亜実、中川侑哉、原田俊郎
    • 学会等名
      日本化学会第91春季年会
    • 発表場所
      神奈川大学(横浜)
    • 年月日
      2011-03-28
  • [学会発表] 臭化アリールより調製した官能基化Grignard反応剤を用いるアルデヒドの触媒的不斉アリール化反応2011

    • 著者名/発表者名
      板倉大輔
    • 学会等名
      日本化学会第91春季年会
    • 発表場所
      神奈川大学(横浜)
    • 年月日
      2011-03-28
  • [学会発表] 有機リチウム反応剤を用いるアルデヒドの触媒的不斉アリール化反応2010

    • 著者名/発表者名
      中川侑哉、原田俊郎
    • 学会等名
      第57回有機金属討論会
    • 発表場所
      中央大学(東京)
    • 年月日
      2010-09-16
  • [学会発表] アルケニルホウ素反応剤を用いるアルデヒドの触媒的不斉アルケニル化反応2010

    • 著者名/発表者名
      庄野隆、原田俊郎
    • 学会等名
      第57回有機金属討論会
    • 発表場所
      中央大学(東京)
    • 年月日
      2010-09-16

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公開日: 2012-07-19  

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