Grignard反応剤を用いるアルデヒドの実用的不斉アルキル化反応

2010 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 20550095
• 研究種目: 基盤研究(C)
• 配分区分: 補助金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 合成化学
• 研究機関: 京都工芸繊維大学
• 研究代表者: 原田 俊郎 京都工芸繊維大学, 工芸科学研究科, 教授 (30135628)
• 研究分担者: 楠川 隆博 京都工芸繊維大学, 工芸科学研究科, 准教授 (70300720)
• 研究期間 (年度): 2008 – 2010
• キーワード: 合成化学 / 触媒・化学プロセス / 有機化学

研究概要

Grignard反応剤を用いて多様な光学活性第二級アルコールを不斉合成する実用的なアルデヒドへの不斉付加反応を開発した。Grignard反応剤とテトライソポロキシチタンから調製した混合チタン反応剤は、少量(2mol%)のキラルチタン触媒存在下で種々のアルデヒドと反応し、対応する光学活性アルコールを高収率かつ高エナンチオ選択的に与えた。

研究成果

• [雑誌論文] Catalytic Enantioselective Synthesis of Secondary Allylic Alcohols from Terminal Alkynes and Aldehydes via 1-Alkenylboron Reagents (2010)
  • 著者名/発表者名: Takashi Shono, Toshiro Harada
  • 雑誌名: Organic Letters 12 ページ: 5270-5273
  • 査読あり
• [雑誌論文] Catalytic Enantioselective Synthesis of Diarylmethanols from Aryl Bromides and Aldehydes by Using Organolithium Reagents (2010)
  • 著者名/発表者名: Yuya Nakagawa, Yusuke Muramatsu, Toshiro Harada
  • 雑誌名: European Journal of Organic Chemistry ページ: 6535-6538
  • 査読あり
• [雑誌論文] Catalytic Enantioselective Alkylation and Arylation of Aldehydes by Using Grignard Reagents (2010)
  • 著者名/発表者名: Yusuke Muramatsu, Shinichi Kanehira, Masato Tanigawa, Yuta Miyawaki, Toshiro Harada
  • 雑誌名: Bulletin of the Chemical Society of Japan 83 ページ: 19-32
  • 査読あり
• [雑誌論文] Catalytic Asymmetric Aryl Transfer Reactions to Aldehydes with Grignard Reagents as Aryl Source (2008)
  • 著者名/発表者名: Yusuke Muramatsu, Toshiro Harada
  • 雑誌名: Chemistry, A European Journal 14 ページ: 10560-10563
  • 査読あり
• [雑誌論文] Catalytic Asymmetric Alkylation of Aldehydes by Using Trialkylboranes (2008)
  • 著者名/発表者名: Takahiro Ukon, Toshiro Harada
  • 雑誌名: European Journal of Organic Chemistry ページ: 4405-4407
  • 査読あり
• [学会発表] ハロゲン化有機亜鉛反応剤を用いるアルデヒドの触媒的不斉アルキル化反応 (2011)
  • 著者名/発表者名: 木下雄一郎、原田俊郎
  • 学会等名: 日本化学会第91春季年会
  • 発表場所: 神奈川大学(横浜)
  • 年月日: 2011-03-28
• [学会発表] 臭化アリールより調製した官能基化Grignard反応剤を川いるアルデヒドの触媒的不斉アリール化反応 (2011)
  • 著者名/発表者名: 板倉人輔、原田俊郎
  • 学会等名: 日本化学会第91春季年会
  • 発表場所: 神奈川大学(横浜)
  • 年月日: 2011-03-28
• [学会発表] アルデヒドへのヘテロアリールチタン反応剤の触媒的不斉付加反応 (2011)
  • 著者名/発表者名: 中川侑哉、原田俊郎
  • 学会等名: 日本化学会第91春季年会
  • 発表場所: 神奈川大学(横浜)
  • 年月日: 2011-03-28
• [学会発表] アルデヒドへのアリールチタン反応剤の触媒的不斉付加反応 (2011)
  • 著者名/発表者名: 上西亜実、中川侑哉、原田俊郎
  • 学会等名: 日本化学会第91春季年会
  • 発表場所: 神奈川大学(横浜)
  • 年月日: 2011-03-28
• [学会発表] 有機リチウム反応剤を用いるアルデヒドの触媒的不斉アリール化反応 (2010)
  • 著者名/発表者名: 中川侑哉、原田俊郎
  • 学会等名: 第57回有機金属討論会
  • 発表場所: 中央大学(東京)
  • 年月日: 2010-09-16
• [学会発表] アルケニルホウ素反応剤を用いるアルデヒドの触媒的不斉アルケニル化反応 (2010)
  • 著者名/発表者名: 庄野隆、原田俊郎
  • 学会等名: 第57回有機金属討論会
  • 発表場所: 中央大学(東京)
  • 年月日: 2010-09-16
• [学会発表] アルケニルホウ素反応剤を用いるアルデヒドの触媒的不斉アルケニル化反応 (2010)
  • 著者名/発表者名: 庄野隆、原田俊郎
  • 学会等名: 日本化学会第90春季年会
  • 発表場所: 近畿大学(東大阪)
  • 年月日: 2010-03-26
• [学会発表] 有機リチウム反応剤を用いるアルデヒドの触媒的不斉アリール化反応 (2010)
  • 著者名/発表者名: 中川侑哉、原田俊郎
  • 学会等名: 日本化学会第90春季年会
  • 発表場所: 近畿大学(東大阪)
  • 年月日: 2010-03-26
• [学会発表] Catalytic Enantioselective Alkylation and Arylation of Aldehydes by Using Grignard Reagents (2009)
  • 著者名/発表者名: 原田俊郎
  • 学会等名: 第11回国際有機化学京都会議(IKCOC-11)
  • 発表場所: リーガロイヤルホテル(京都)
  • 年月日: 2009-11-13
• [学会発表] Catalytic Asymmetric Arylation of Aldehydes by Using Functionalized Aryl Grignard Reagents (2009)
  • 著者名/発表者名: 兼平真一、村松雄介、原田俊郎
  • 学会等名: 第56回有機金属討論会
  • 発表場所: 同志社大学(京都)
  • 年月日: 2009-09-11
• [学会発表] Highly Efficient Catalytic Asymmetric Aryl Transfer Reactions to Aldehydes with Grignard Reagents as Aryl Source (2009)
  • 著者名/発表者名: 原田俊郎、村松雄介
  • 学会等名: 5-th International Symposium on Integrated Synthesis 2008 (ISIS 2008)
  • 発表場所: ホテル舞子ビラ(神戸)
  • 年月日: 2009-09-05
• [学会発表] テトライソプロポキシチタン共存下でのアルデヒドへのGrignard反応剤の触媒的不斉付加反応:反応活性チタン種の検討 (2009)
  • 著者名/発表者名: 村松雄介、原田俊郎
  • 学会等名: 日本化学会第89回春季年会
  • 発表場所: 日本大学(船橋)
  • 年月日: 2009-03-28
• [学会発表] 官能基を有するGrignard反応剤を用いたアルデヒドの触媒的不斉アリール化反応 (2009)
  • 著者名/発表者名: 兼平真一、村松雄介、原田俊郎
  • 学会等名: 日本化学会第89回春季年会
  • 発表場所: 日本大学(船橋)
  • 年月日: 2009-03-28
• [学会発表] キラルチタン触媒によるトリアルキルボランを用いたアルデヒドの不斉アルキル化反応 (2009)
  • 著者名/発表者名: 昌山一善、右近敬浩、原田俊郎
  • 学会等名: 日本化学会第89回春季年会
  • 発表場所: 日本大学(船橋)
  • 年月日: 2009-03-28
• [学会発表] Catalytic Asymmetric Arylation of Aldehydes by Using Grignard Reagents (2008)
  • 著者名/発表者名: 原田俊郎、村松雄介
  • 学会等名: 第55回有機金属討論会
  • 発表場所: 大阪府立人学(人阪)
  • 年月日: 2008-09-30