アザスピロ構造を特徴とする海産天然物の全合成研究

2010 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 20590001
• 研究種目: 基盤研究(C)
• 配分区分: 補助金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 化学系薬学
• 研究機関: 名古屋市立大学
• 研究代表者: 中村 精一 名古屋市立大学, 大学院・薬学研究科, 教授 (90261320)
• 研究期間 (年度): 2008 – 2010
• キーワード: スピロリド類 / ムスカリン受容体阻害作用 / [6,5,5]-ジスピロケタール / 分子内ヘテロMichael反応 / ヘミケタールアルコキシド / 立体エネルギー / 渡環型反応 / Diels-Alder反応

研究概要

スピロリド類の全合成に向け、E環部、およびBCD環部の合成を行った。L-グルタミン酸から合成したジエンと7員環α-メチレンラクトンとのDiels-Alder反応は完璧な位置選択性かつ良好なエキソ選択性で進行し、E環部を持つ望みの立体異性体が主生成物として得られた。BCD環部に関しては、基質として鎖状化合物を用いると二重ヘミケタール形成/分子内ヘテロMichael連続型反応による立体選択的な構築は困難なことがわかった。そこで渡環型反応の適用を考え、反応基質のデザイン・合成法の確立を行った。

研究成果

• [雑誌論文] カルシウムチャネル活性化物質ピンナトキシンAの全合成 (2009)
  • 著者名/発表者名: 中村精一、橋本俊一
  • 雑誌名: ファルマシア 45巻 ページ: 427-432
• [雑誌論文] Total Synthesis of Pinnatoxin A (2008)
  • 著者名/発表者名: Seiichi Nakamura, Fumiaki Kikuchi, Shunichi Hashimoto
  • 雑誌名: Angewandte Chemie, International Edition 47巻 ページ: 7091-7094
  • 査読あり
• [雑誌論文] Stereoselective Synthesis of a C1-C6 Fragment of Pinnatoxin A via a 1,4-Addition/Alkylation Sequence (2008)
  • 著者名/発表者名: Seiichi Nakamura, Fumiaki Kikuchi, Shunichi Hashimoto
  • 雑誌名: Tetrahedron : Asymmetry 19巻 ページ: 1059-1067
  • URL: http://hdl.handle.net/2115/33049
  • 査読あり
• [学会発表] 海産毒スピロリドDの合成研究 (2011)
  • 著者名/発表者名: 戸井田明憲、猪狩俊博、讃井しおり、橋本俊一、中村精一
  • 学会等名: 日本薬学会第131年会
  • 発表場所: ツインメッセ静岡
  • 年月日: 2011-03-31
• [学会発表] カルシウムチャネル活性化物質ピンナトキシンAの全合成 (2008)
  • 著者名/発表者名: 中村精一、菊地史朗、橋本俊一
  • 学会等名: 第50回天然有機化合物討論会
  • 発表場所: 福岡国際会議場
  • 年月日: 2008-10-02
• [図書] 天然物全合成の最新動向 (2009)
  • 著者名/発表者名: 中村精一、橋本俊一
  • 総ページ数: 244-259
  • 出版者: シーエムシー出版