| 研究概要 |
これまでの実績や新規な研究計画に基づいて研究展開を図り今年度は下記の成果を挙げた。
(1)ペプチドミメティックスを指向したフッ素置換オレフィンの合成に関しては、昨年度までの結果を踏まえて、フルオロアルケニルクロム種のアミノ基や水酸基を有するアルデヒドへの付加反応について収率と立体選択性の点から本反応の評価を行った。さらに、新たな展開としてフッ素とアルミニウムの親和性に着目した反応設計に基づいて脱フッ素アリル置換型反応を検討し、適度に官能基化されたフッ素置換オレフィンの効率的な合成法を見出した。
(2)安価に入手容易なトリフルオロアセトアルデヒドヘミアセタールを用いる反応開発では、オルト-アミノフェノール由来のN,0-アセタール類が種々のアルキルリチウムに対して特異な反応性を示すことを見出しているが(20年度に論文発表した)、20年度は本反応の中間体の反応性の詳細な検討として、アルデヒドやケトンの他にイミンやハロゲン化剤など種々の親電子試薬との反応による各種ジフルオロメチレン化合物の合成法の開発に成功した。
(3)フッ素の置換基効果に着目した触媒開発については、昨年度に引き続き鋭意検討した結果、テトラキストリフルオロメタンスルホニルプロパンがシリルオキシフラン誘導体の不飽和ケトンへの1,4-付加反応に極めて有効な触媒である事を見出し、国際的な専門誌に成果を論文発表した。さらに、本ブレンステッド酸はシリルオキシフラン誘導体のケトンへのアルドール反応においても有効であることを見出した。
(4)オルト位にtert-ブチル基のような立体的に嵩高い置換基を有するアニリン由来の軸不斉アミド誘導体との関連でアミド結合の配座異性について検討した。その結果、常温でも単離可能なortho-di-tert-ブチルアニリドの両方のアミド配座異性体をそれぞれ選択的に合成する方法を開発し、さらにこれらの配座異性体の熱力学的挙動を実験的および理論化学的に解析した。これの成果は論文発表した。
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