| 研究概要 |
1 (擬)10-Sb-4型高原子価有機Sb化合物を利用したPd触媒下のクロスカップリング反応
先に分子内Sb---N相互作用を持つ(擬)10-Sb-4型高原子価有機Sb化合物1,5-アザスチボシン(1)が、Pd触媒下の有機ハロゲン化物との優れたカップリング反応の基質になることを明らかにした。そこで、この相互作用が本反応に及ぼす影響を明らかにする目的で,1よりも合成の容易なSb---N相互作用を持つSb化合物を探査した結果、2-Me_2NCH_2C_6H_4)Ar_2Sbが優れた基質になることを新たに見出した。本研究を通じて、Pd触媒の配位子としてπ-アクセプター性に優れたものが良いこと,溶媒としてハロゲン系溶媒が適することなどが判明した。併せて、本反応の広い一般性を明らかにした。
2 10-Sb-5型高原子価Sb,Bi化合物を利用する炭素-窒素、イオウ,ホウ素およびリン結合形成反応
近年、遷移金属触媒下にBやSi試薬を利用する効率的なN-アリール化反応が見出され、注目されている。我々は最近、アミン類にSb化合物(Ar_5Sb, Ar_4Sb(OAc), Ar_3Sb(OAc)_2, etc.]を銅試薬存在下に作用させると、N-アリール化が進行することを見出した。この反応はインドールやアゾール類のN-アリール化にも適用可能である。また、反応の進行に空気中の酸素が必要なことなども判明した。次いで、Ar_3Sb(OAc)_2がPd触媒のもとでBならびにPのアリール化剤として機能することを見出すこともできた。これらの結果は、これらのSb(V)化合物の有機合成試薬として広い応用性と機能性を示している。さらに,Ar_3Bi類が銅触媒のもとでS, Se, Te-アリール化剤として機能することも見出すことができた。本反応の進行には空気中の酸素が必須なことからBi(V)を経て進行していると考えられる。このBi試薬によるアリール化反応は、Bi上のアリール基3個全てが利用されるのを特徴にしている。
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