高原子価アンチモン及びビスマスからなる有機合成試薬の開発とその創薬科学への応用

2010 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 20590019
• 研究種目: 基盤研究(C)
• 配分区分: 補助金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 化学系薬学
• 研究機関: 北陸大学
• 研究代表者: 栗田 城治 北陸大学, 教育能力開発センター, 教授 (80100494)
• 研究期間 (年度): 2008 – 2010
• キーワード: アンチモン / ビスマス / 超原子価 / クロスカップリング / アリール化 / 窒素 / ホウ素 / リン

研究概要

本研究は、高原子価有機アンチモン及びビスマス化合物の持つ特性を利用した創薬などの精密有機合成に役立つ化学反応を開発する目的で行われたものである。その結果、様々な遷移金属触媒下のクロスカップリング反応で、(1)擬10-M-4(M=Sb, Bi)型化合物は、ケトン、アルデヒド、有機ハロゲン化物との反応でトランスメタル化剤の役割を果たすこと、(2) 10-M-5型化合物は、擬ハロゲン化物として働くことを見出した。本研究を通じて、高原子価アンチモン及びビスマス化合物の持つ有機合成試薬としての優れた資質を明らかにすることができた。

研究成果

• [雑誌論文] Simple and efficient copper-catalyzed S-aryla-tion of diaryl disulfides with triaryl-bismuthanes under aerobic conditions (2011)
  • 著者名/発表者名: Shuji Yasuike, Motokazu Nishioka, Naoki Kakusawa, Jyoji Kurita
  • 雑誌名: Tetrahedron Lett 巻: 52 ページ: 6403-6406
  • 査読あり
• [雑誌論文] 2-[(Dimethylamino)-methyl] phenyl bis(4-methylphenyl) bismuthane (2011)
  • 著者名/発表者名: Masatoshi Kawahata, Shuji Yasuike, Izumi Kinebuchi, Kantaro Yamaguchi, Jyoji Kurita
  • 雑誌名: Acta Crystalographica Section E 巻: E67 ページ: 25
  • 査読あり
• [雑誌論文] Rhodium-catalyzed 1, 2-addi-tion of Sb-phenyl-1, 5-azastibocines to functionalized Aldehydes (2010)
  • 著者名/発表者名: Naoki Kakusawa, Shuji Yasuike, Jyoji Kurita
  • 雑誌名: Heterocycles 巻: 80 ページ: 163-168
  • 査読あり
• [雑誌論文] Copper-and base-free Sonogashira-type cross-coupling reaction of tri-arylantimony dicarboxylates with terminal alkynes under an aerobic condition (2009)
  • 著者名/発表者名: Xuan. Wang, Weiwei Qin, Naoki Kakusawa, Shyji Yasuike, Jyoji Kurita
  • 雑誌名: Tetrahedron Lett 巻: 50 ページ: 6293-6297
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of optically active P-chirogenic ferrocene-fused benzophophole by diastereoselective intramolecular cyclization of phopha-nylferrocene derivatives (2009)
  • 著者名/発表者名: Shuji Yasuike, Jyun-ichi Hagiwara, Hiroshi Danjyo, Masatoshi Kawahata, Naoki Kakusawa, Kentaro Yamaguchi, Jyoji Kurita
  • 雑誌名: Heterocycles 巻: 79 ページ: 3001-3010
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis and thermal stability of 3-substituted 3-benzo-stibepines (2009)
  • 著者名/発表者名: Shuji Yasuike, Masaki Ikoma, Naoki Kakusawa, Takashi Tsuchiya, Jyoji Kurita
  • 雑誌名: Heterocycles 巻: 79 ページ: 659-667
  • 査読あり
• [雑誌論文] Gilman-type versus Lipshutz-ype reagents : Competition in lithiocuprate chemistry (2009)
  • 著者名/発表者名: Joanna Haywood, James V. Morey, Andrew E. H. Wheatley, Ching-Yuan Liu, Shuji Yasuike, Jyoji Kurita, Masanobu Uchiyama, Paul R. Raithby
  • 雑誌名: Organometallics 巻: 28 ページ: 38-41
  • 査読あり
• [雑誌論文] Pentavalent organoantimony compounds as mild N-arylating agents for amines : Cu-Mediated Ullmann-type arylation with tetra-arylantimony(V) acetates (2009)
  • 著者名/発表者名: Weiwei Qin, Naoki Kakusawa, Yichen Wu, Shuji Yasuike, Jyoji Kurita
  • 雑誌名: Chem. Pharm. Bull 巻: 57 ページ: 436-438
  • 査読あり
• [雑誌論文] Rhodium-catalyzed conjugated addition of Sb-aryl-1, 5-azastibocines to α,β-unsaturated carbonyl compounds (2009)
  • 著者名/発表者名: Naoki Kakusawa, Shuji Yasuike, Jyoji Kurita
  • 雑誌名: Heterocycles 巻: 77 ページ: 1269-1283
  • 査読あり
• [雑誌論文] Effect of periodic replacement of the heteroatom on the spectroscopic properties of indole and benzofuran derivatives (2009)
  • 著者名/発表者名: Atsuya Muranaka, Shuji Yasuike, Ching-Yuan Liu, Jyoji Kurita, Naoki Kakusawa, Takashi Tsuchiya, Masako Okuda, Nagao Kobayashi, Yotaro Matsumoto, Kengo Yoshida, Daisuke Hashizume, Masanobu Uchiyama, Atsuya Muranaka
  • 雑誌名: J. Phys. Chem 巻: 113 ページ: 464-473
  • 査読あり
• [学会発表] 2-ジメチルアミノメチルフェニルアリールセレニド類の合成と構造:77Se-NMRによる分子内Sb-N相互作用の評価 (2011)
  • 著者名/発表者名: 栗田城治
  • 学会等名: 第38回有機典型元素化学討論会
  • 発表場所: 金沢
  • 年月日: 2011-12-08
• [学会発表] ロジウム触媒による1, 5-アザビスモシンと種々のアルデヒド類との反応 (2011)
  • 著者名/発表者名: 角澤直紀(栗田城治)
  • 学会等名: 第36回反応と合成の進歩シンポジウム
  • 発表場所: 徳島
  • 年月日: 2011-11-08
• [学会発表] Pd触媒下の超原子価有機Sb(V)化合物を利用したヒドロホスホナート類のP-アリール化反応 (2011)
  • 著者名/発表者名: 安池修之(栗田城治)
  • 学会等名: 第36回反応と合成の進歩シンポジウム
  • 発表場所: 徳島
  • 年月日: 2011-11-07
• [学会発表] Pd触媒下の有機アンチモン化合物と酸塩化物とのクロスカップリング反応:分子内Sb-N相互作用と基質の活性化 (2011)
  • 著者名/発表者名: 栗田城治
  • 学会等名: 第41回複素環化学討論会
  • 発表場所: 熊本
  • 年月日: 2011-10-21
• [学会発表] 15および16族元素から成るヘテロアセン類:ジベンゾチエノ[3, 2-b]ヘテロール類の合成とその分光学的性質 (2011)
  • 著者名/発表者名: 栗原梨奈(栗田城治)
  • 学会等名: 第40回複素環化学討論会
  • 発表場所: 仙台
  • 年月日: 2011-10-14
• [学会発表] Simple method for acylthiophenes : Iron(III) chloride catalyzed reaction of tri-thienylstibanes with acyl chlorides (2011)
  • 著者名/発表者名: Naoki Kakusawa(Jyoji Kurita)
  • 学会等名: 23^<rd> International Congress of Hetero-cyclic Chemistry
  • 発表場所: Glasgow, UK
  • 年月日: 2011-08-02
• [学会発表] Tetraarylantimony ace-tate : An efficient organoantimony(V) reagent for copper-catalyzed N-aryl ation of indoles (2011)
  • 著者名/発表者名: Jyoji Kurita
  • 学会等名: 23^<rd> International Congress of Heterocyclic Chemistry
  • 発表場所: Glasgow, UK
  • 年月日: 2011-08-02
• [学会発表] 有機Sb(III)化合物と酸塩化物とのクロスカップリング反応:分子内Sn-N相互作用によるSb試薬の活性化 (2011)
  • 著者名/発表者名: 栗田城治
  • 学会等名: 日本薬学会第131年会
  • 発表場所: 静岡
  • 年月日: 2011-03-31
• [学会発表] 塩化鉄(III)触媒を用いたトリチエニルスチバンと塩化アロイルとの反応 (2011)
  • 著者名/発表者名: 角澤直紀(栗田城治)
  • 学会等名: 日本薬学会第131年会
  • 発表場所: 静岡
  • 年月日: 2011-03-31
• [学会発表] リンからな四環性ヘテロアセン類の合成と蛍光特性 (2011)
  • 著者名/発表者名: 安池修之(栗田城治)
  • 学会等名: 日本薬学会第131年会
  • 発表場所: 静岡
  • 年月日: 2011-03-31
• [学会発表] ホスホール骨格から成る4環性ヘテロアセン類の合成と分光学的性質 (2010)
  • 著者名/発表者名: 栗原梨奈(栗田城治)
  • 学会等名: 日本薬学会北陸支部第121回例会
  • 発表場所: 金沢
  • 年月日: 2010-11-08
• [学会発表] 空気雰囲気下で行うPd触媒下の有機Sb(V)化合物を利用したジボロン類のB-アリール化反応 (2010)
  • 著者名/発表者名: 安池修之(栗田城治)
  • 学会等名: 第35回反応と合成の進歩シンポジウム
  • 発表場所: 名古屋
  • 年月日: 2010-11-01
• [学会発表] Sb-N分子内相互作用を持つ有機Sb(III)化合物と酸塩化物とのクロスカップリング反応 (2010)
  • 著者名/発表者名: 栗田城治
  • 学会等名: 平成22年度有機合成北陸セミナー
  • 発表場所: 金沢
  • 年月日: 2010-10-08
• [学会発表] 15および16族元素から成る四環性チエノヘテロール類の合成と分光学的性質 (2010)
  • 著者名/発表者名: 栗原梨奈(栗田城治)
  • 学会等名: 平成22年度有機合成北陸セミナー
  • 発表場所: 金沢
  • 年月日: 2010-10-08
• [学会発表] Pd触媒下の有機Bi(V)化合物を利用したヒドロホスホナート類のP-アリール化反応 (2010)
  • 著者名/発表者名: 安池修之(栗田城治)
  • 学会等名: 日本薬学会第130年会
  • 発表場所: 岡山
  • 年月日: 2010-03-29
• [学会発表] トリアリールビスマスを用いた原子効率の高い1, 4-共役付加反応 (2010)
  • 著者名/発表者名: 角澤直紀(栗田城治)
  • 学会等名: 日本薬学会第130年会
  • 発表場所: 岡山
  • 年月日: 2010-03-29
• [学会発表] 15族元素から成る4環性ベンゾチエノ[3, 2-b]ベンゾヘテロールの簡便合成法 (2010)
  • 著者名/発表者名: 栗原梨奈(栗田城治)
  • 学会等名: 日本薬学会第130年会
  • 発表場所: 岡山
  • 年月日: 2010-03-29
• [学会発表] ロジウム触媒によるトリアリールビスマスのエノンへの1, 4-共役付加反応 (2009)
  • 著者名/発表者名: 角澤直紀(栗田城治)
  • 学会等名: 第36回有機典型元素化学討論会
  • 発表場所: 鳥取
  • 年月日: 2009-12-11
• [学会発表] トリアリールビスムタンを利用した銅触媒下のS-アリール化反応 (2009)
  • 著者名/発表者名: 西岡元一(栗田城治)
  • 学会等名: 第36回有機典型元素化学討論会
  • 発表場所: 鳥取
  • 年月日: 2009-12-11
• [学会発表] トリアリールビスムタンを利用した銅触媒下のジスルフィド類のS-アリール化反応 (2009)
  • 著者名/発表者名: 西岡元一(栗田城治)
  • 学会等名: 日本薬学会北陸支部第121回例会
  • 発表場所: 金沢
  • 年月日: 2009-12-06
• [学会発表] 銅触媒下のトリアリールビスマスを用いたジスルフィッド類のS-アリール化反応 (2009)
  • 著者名/発表者名: 西岡元一(栗田城治)
  • 学会等名: 第35回反応と合成の進歩シンポジウム
  • 発表場所: 金沢
  • 年月日: 2009-11-16
• [学会発表] 非対称チオエーテル類の合成:銅触媒を用いたトリアリールビスマス類とジスルフィド類とのクロスカップリング反応 (2009)
  • 著者名/発表者名: 西岡元一(栗田城治)
  • 学会等名: 平成21年度有機合成化学北陸セミナー
  • 発表場所: 富山
  • 年月日: 2009-10-09
• [学会発表] 5価有機アンチモン化合物を擬ハロゲン化物として用いた空気雰囲気下で行う宮浦ホウ素化型反応 (2009)
  • 著者名/発表者名: 董宇強(栗田城治)
  • 学会等名: 平成21年度有機合成化学北陸セミナー
  • 発表場所: 富山
  • 年月日: 2009-10-09
• [学会発表] A copper-and base-free Sonogashira-type cross-coupling reaction of triarylantimony dicarboxylates with alkynes under an aerobic condition (2009)
  • 著者名/発表者名: Shuji Yasuike(栗田城治)
  • 学会等名: OMCOS15
  • 発表場所: Scotland
  • 年月日: 2009-07-27
• [学会発表] トリフェニルビスマスとジスルフィド類を利用した銅触媒下でのS-アリール化反応 (2009)
  • 著者名/発表者名: 西岡元一(栗田城治)
  • 学会等名: 日本薬学会北陸支部第120回例会
  • 発表場所: 金沢
  • 年月日: 2009-07-11
• [学会発表] 空気雰囲気下で行うトリアリールアンチモンジアセテートを用いた宮浦ホウ素化型反応 (2009)
  • 著者名/発表者名: 董宇強(栗田城治)
  • 学会等名: 日本薬学会北陸支部第120回例会
  • 発表場所: 金沢
  • 年月日: 2009-07-11
• [学会発表] トリアリールビスマス類を利用した銅触媒下での非対称チオエーテル類の合成 (2009)
  • 著者名/発表者名: 西岡元一(栗田城治)
  • 学会等名: 日本薬学会第129年会
  • 発表場所: 京都
  • 年月日: 2009-03-26
• [学会発表] 5価有機アンチモン化合物を利用したPd触媒下のホウ素-アリール化反応 (2009)
  • 著者名/発表者名: 董宇強(栗田城治)
  • 学会等名: 日本薬学会第129年会
  • 発表場所: 京都
  • 年月日: 2009-03-26
• [学会発表] Pd触媒下の1, 5-アザスチボシンとアリール化合物とのカップリング反応 (2009)
  • 著者名/発表者名: 角澤直紀(栗田城治)
  • 学会等名: 日本薬学会第129年会
  • 発表場所: 京都
  • 年月日: 2009-03-26
• [学会発表] テトラアリールアンチモン類を用いたアゾール類のN-アリール化反応 (2009)
  • 著者名/発表者名: 秦薇薇(栗田城治)
  • 学会等名: 日本薬学会第129年会
  • 発表場所: 京都
  • 年月日: 2009-03-26
• [学会発表] 銅触媒を用いたテトラアリールアンチモンアセタート類によるインドール類のN-アリール化反応 (2008)
  • 著者名/発表者名: 秦薇薇(栗田城治)
  • 学会等名: 第38回有機典型元素化学討論会
  • 発表場所: 東京
  • 年月日: 2008-12-11
• [学会発表] Cu-mediated Ullmann-type N-arylation by use of acetoxytetraarylstiborane (2008)
  • 著者名/発表者名: Wiwei Qin(栗田城治)
  • 学会等名: 23^<th> Inter-national Conference on Organometallic Chemistry
  • 発表場所: Rennes, France
  • 年月日: 2008-07-17
• [学会発表] Reduction of nitroarenes to azoxyenes with Sb-alkyl-1, 5-azastibocine/benzoine system (2008)
  • 著者名/発表者名: Jyoji Kurita(栗田城治)
  • 学会等名: 23^<th> International Conference on Organo-metallic Chemistry
  • 発表場所: Rennes, France
  • 年月日: 2008-07-17
• [産業財産権] 縮環化合物の製造方法、及び新規化合物 (2010)
  • 発明者名: 内山真伸, 他5名
  • 権利者名: 独立行政法人理化学研究所
  • 産業財産権番号: 特願、2011-048169
  • 取得年月日: 2010-03-04