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2009 年度 実績報告書

カチオン性ロダサイクルを活性種とする高度分子変換反応の開拓

研究課題

研究課題/領域番号 20675002
研究機関東京農工大学

研究代表者

田中 健  東京農工大学, 産官学連携・知的財産センター, 教授 (40359683)

キーワードロジウム / カチオン性 / ロダサイクル / 付加環化反応 / 付加反応 / 結合活性化 / 触媒反応 / 不斉反応
研究概要

カチオン性ロジウム(I)/BINAP系錯体とアルキンとの反応により生成する「カチオン性ロダシクロペンタジエン中間体」とアルキンの反応による、ジベンゾフラン誘導体、アザジベンゾフラン誘導体、フルオレノン誘導体、ホスファフルオレン誘導体、テトラヒドロナフタレン誘導体、ジアリールオキシピリジン誘導体、ジアリールオキシピリドン誘導体、の合成に成功した。そしてこれらを不斉触媒反応へと展開し、らせん不斉を有するヘリセン誘導体の触媒的不斉合成に成功した。また、「カチオン性ロダシクロペンタジエン中間体」とカルボン酸の反応によるジエニルエステル誘導体の合成、カルボニル化合物の反応によるシクロアルケニルケトン誘導体の合成に成功した。さらに、「カチオン性オキサロダシクロペンテン中間体」とアルデヒドの反応による、5-アルキナールの還元的不斉環化反応に成功した。4-アルキナールから生成する「カチオン性5員環アシルロダサイクル中間体」を用いた反応では、カルボジイミドの反応によるイミノピペリジノン誘導体の合成に成功した。
新たな芳香環構築法として、カチオン性金錯体触媒を用いたN-アルケニルアルキニルアミドの環化異性化反応による、ピリドン誘導体の合成法を開発した。本反応に光学活性カチオン性パラジウム錯体触媒を用いることにより、軸不斉ピリドン誘導体の合成に展開した。中員環合成法も新たに開発し、「カチオン性ロジウム(I)カルベノイド中間体」とアルキン及びアルケンの反応による、シクロペンタジエン誘導体及びシクロプロパン誘導体の合成に成功した。
カチオン性ロジウム錯体のσ及びπ結合連続活性化によるカスケード反応の開発を検討し、アレニルアルデヒド及びジエナール合成反応、並びに中心不斉とらせん不斉を併せ持つベンゾピラノン誘導体の触媒的不斉合成に成功した。

  • 研究成果

    (60件)

すべて 2010 2009 その他

すべて 雑誌論文 (17件) (うち査読あり 15件) 学会発表 (39件) 備考 (1件) 産業財産権 (3件) (うち外国 1件)

  • [雑誌論文] Cationic Rhodium(I) Complex-Catalyzed σ- and π-Bond Activation Cascade : Isomerization of Allyl Propargyl Ethers to Allenic Aldehydes and Dienals2010

    • 著者名/発表者名
      K.Tanaka, E.Okazaki, Y.Shibata
    • 雑誌名

      Pure Appl.Chem. 82(in press)

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Rhodium-catalyzed convenient synthesis of functionalized tetrahydronaphthalenes2010

    • 著者名/発表者名
      K.Tanaka, Y.Sawada, Y.Aida, M.Thammathevo, R.Tanaka, H.Sagae, Y.Otake
    • 雑誌名

      Tetrahedron 66

      ページ: 1563-1569

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Rhodium-Catalyzed Asymmetric Reductive Cyclization of Heteroatom-Linked 5-Alkynals with Heteroatom-Substituted Acetaldehydes2010

    • 著者名/発表者名
      R.Tanaka, K.Noguchi, K.Tanaka
    • 雑誌名

      J.Am.Chem.Soc. 132

      ページ: 1238-1239

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Rhodium-Catalyzed Complete Regioselective Intermolecular Cross-Cyclotrimerization of Aryl Ethynyl Ethers and Nitriles or Isocyanates at Room Temperature2010

    • 著者名/発表者名
      Y.Komine, K.Tanaka
    • 雑誌名

      Org.Lett. 12

      ページ: 1312-1315

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Asymmetric Synthesis and Photophysical Properties of Benzopyrano- or Naphthopyrano-Fused Helical Phosphafluorenes2010

    • 著者名/発表者名
      N.Fukawa, T.Osaka, K.Noguchi, K.Tanaka
    • 雑誌名

      Org.Lett. 12

      ページ: 1324-1327

    • 査読あり
  • [雑誌論文] 遷移金属錯体触媒を用いたワンポット合成2010

    • 著者名/発表者名
      K.Tanaka
    • 雑誌名

      月刊ファインケミカル(Fine Chemicals) 39

      ページ: 13-20

  • [雑誌論文] Asymmetric synthesis of planar-chiral paracyclophanes by double C-S bond formation : Comparison of catalytic activity and enantioselectivity of Pd and Rh catalysts2010

    • 著者名/発表者名
      T.Hori, Y.Shibata, K.Tanaka
    • 雑誌名

      Tetrahedron : Asymmetry 21(in press)

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Cationic Rhodium(I)/H8-binap Complex-Catalyzed[2+2+2]Cycloadditions of 1,6- and 1,7-Diynes with Carbonyl Compounds2009

    • 著者名/発表者名
      Y.Otake, R.Tanaka, K.Tanaka
    • 雑誌名

      Eur.J.Org.Chem. 2009

      ページ: 2737-2747

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Flexible Synthesis of Fused Benzofuran Derivatives by Rhodium-Catalyzed[2+2+2]Cycloaddition with Phenol-Linked 1,6-Diynes2009

    • 著者名/発表者名
      Y.Komine, A.Kamisawa, K.Tanaka
    • 雑誌名

      Org.Lett. 11

      ページ: 2361-2364

    • 査読あり
  • [雑誌論文] One-Step Construction of Five Successive Rings by Rh-Catalyzed[2+2+2]Cycloaddition Leading to Enantioenriched [9]Helicene-Like Molecules2009

    • 著者名/発表者名
      K.Tanaka, N.Fukawa, T.Suda, K.Noguchi
    • 雑誌名

      Angew.Chem.Int.Ed. 48

      ページ: 5470-5473

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis of substituted 6-imino-2-piperidinones by Rh-catalyzed[4+2]annulation of 4-alkynals with carbodiimides2009

    • 著者名/発表者名
      K.Tanaka, M.Mimura, D.Hojo
    • 雑誌名

      Tetrahedron 65

      ページ: 9008-9014

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Cationic Rhodium(I)-dppf Complex-Catalyzed Olefin Isomerization/Propargyl Claisen Rearrangement/Carbonyl Migration Cascade2009

    • 著者名/発表者名
      K.Tanaka, E.Okazaki, Y.Shibata
    • 雑誌名

      J.Am.Chem.Soc. 131

      ページ: 10822-10823

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Rhodium-Catalyzed Highly Enantioselective Direct Intermolecular Hydroacylation of 1,1-Disubstituted Alkenes with Unfunctionalized Aldehydes2009

    • 著者名/発表者名
      Y.Shibata, K.Tanaka
    • 雑誌名

      J.Am.Chem.Soc. 131

      ページ: 12552-12553

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis of Chiral Tetrasubstituted Alkenes by an Asymmetric Cascade Reaction Catalyzed Cooperatively by Cationic Rhodium(I) and Silver(I) Complexes2009

    • 著者名/発表者名
      D.Hojo, K.Noguchi, K.Tanaka
    • 雑誌名

      Angew.Chem.Int.Ed. 48

      ページ: 8129-8132

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Cationic Rhodium(I)/Bisphosphine Complex-Catalyzed Cyclization of 1,6-Diynes with Carboxylic Acids2009

    • 著者名/発表者名
      K.Tanaka, S.Saito, H.Hara, Y.Shibata
    • 雑誌名

      Org.Biomol.Chem. 7

      ページ: 4817-4820

    • 査読あり
  • [雑誌論文] A New Route to Tricyclic 2-Pyridone Frameworks via Formation of Bicyclic N-Alkenyl Alkynylamides Followed by Gold-Catalyzed Cycloisomerization2009

    • 著者名/発表者名
      H.Imase, K.Tanaka
    • 雑誌名

      Chem.Lett. 38

      ページ: 1152-1153

    • 査読あり
  • [雑誌論文] 飛躍的進歩を遂げたヘリセン合成2009

    • 著者名/発表者名
      K.Tanaka
    • 雑誌名

      化学 64

      ページ: 68-69

  • [学会発表] ロジウム触媒を用いたジヒドロベンゾピラン縮環型ジベンゾホスホール誘導体の合成と光物性2010

    • 著者名/発表者名
      府川直裕・田中健
    • 学会等名
      日本化学会 第90春期年会
    • 発表場所
      近畿大学(京都府)
    • 年月日
      2010-03-29
  • [学会発表] ロジウム触媒を用いた1,3-ジカルボニル化合物と1,6-エンインの不斉分子内[2+2+2]付加環化反応2010

    • 著者名/発表者名
      須田健資・田中健
    • 学会等名
      日本化学会 第90春期年会
    • 発表場所
      近畿大学(京都府)
    • 年月日
      2010-03-29
  • [学会発表] ロジウム触媒を用いた分子内[2+2+2]付加環化反応による軸不斉ビアリールジホスフィン配位子の合成2010

    • 著者名/発表者名
      森文哉・府川直裕・田中健
    • 学会等名
      日本化学会 第90春期年会
    • 発表場所
      近畿大学(京都府)
    • 年月日
      2010-03-29
  • [学会発表] ロジウム触媒を用いた[2+2+2]付加環化反応による軸不斉1-アリールイソキノリン誘導体の合成2010

    • 著者名/発表者名
      崎山訓史・北條大樹・田中健
    • 学会等名
      日本化学会 第90春期年会
    • 発表場所
      近畿大学(京都府)
    • 年月日
      2010-03-29
  • [学会発表] カチオン性ロジウム錯体触媒を用いたプロパルギルエステルと電子不足不飽和化合物との付加環化反応2010

    • 著者名/発表者名
      柴田祐・田中健
    • 学会等名
      日本化学会 第90春期年会
    • 発表場所
      近畿大学(京都府)
    • 年月日
      2010-03-29
  • [学会発表] ロジウム触媒を用いた4-アルキナールとカルボジイミドの[4+2]付加環化反応2010

    • 著者名/発表者名
      三村真理奈・北條大樹・田中健
    • 学会等名
      日本化学会 第90春期年会
    • 発表場所
      近畿大学(京都府)
    • 年月日
      2010-03-29
  • [学会発表] ロジウム触媒を用いた二置換アルケンのアルデヒドによる不斉分子間ヒドロアシル化反応2010

    • 著者名/発表者名
      柴田祐・田中健
    • 学会等名
      日本化学会 第90春期年会
    • 発表場所
      近畿大学(京都府)
    • 年月日
      2010-03-28
  • [学会発表] ロジウム触媒を用いた分子間ヒドロアシル化による5-アルキナールの不斉環化反応2010

    • 著者名/発表者名
      田中理絵・田中健
    • 学会等名
      日本化学会 第90春期年会
    • 発表場所
      近畿大学(京都府)
    • 年月日
      2010-03-28
  • [学会発表] ロジウム触媒を用いたアリールエチニルエーテルとアルキン及びニトリルの分子間[2+2+2]付加環化反応2010

    • 著者名/発表者名
      小峯秀幸・田中健
    • 学会等名
      日本化学会 第90春期年会
    • 発表場所
      近畿大学(京都府)
    • 年月日
      2010-03-28
  • [学会発表] ロジウム触媒を用いた[2+2+2]付加環化反応によるテトラヒドロナフタレン誘導体の合成2010

    • 著者名/発表者名
      澤田弥生・會田裕佑・Thammathevo Maliny・田中理絵・寒河江裕美・大竹陽介・田中健
    • 学会等名
      日本化学会 第90春期年会
    • 発表場所
      近畿大学(京都府)
    • 年月日
      2010-03-28
  • [学会発表] カチオン性ロジウム錯体触媒を用いた分子内カルボホルミル化を含むマルチカスケード反応2010

    • 著者名/発表者名
      岡崎恵理・田中健
    • 学会等名
      日本化学会 第90春期年会
    • 発表場所
      近畿大学(京都府)
    • 年月日
      2010-03-28
  • [学会発表] カチオン性ロジウム錯体触媒を用いた不斉カスケード環化反応による多環性アミドの合成2010

    • 著者名/発表者名
      小林政之・今瀬英智・須田健資・高橋真帆・田中健
    • 学会等名
      日本化学会 第90春期年会
    • 発表場所
      近畿大学(京都府)
    • 年月日
      2010-03-28
  • [学会発表] カチオン性遷移金属錯体触媒を用いた分子内ヒドロアリール化反応による4-アリール-2-キノリノン誘導体の合成2010

    • 著者名/発表者名
      澁谷哲朗・柴田祐・田中健
    • 学会等名
      日本化学会 第90春期年会
    • 発表場所
      近畿大学(京都府)
    • 年月日
      2010-03-26
  • [学会発表] 多種相互作用を利用した機能性ヘリセンの集合体形成2010

    • 著者名/発表者名
      忰山高大・古海誓一・田中健・竹内正之
    • 学会等名
      日本化学会 第90春期年会
    • 発表場所
      近畿大学(京都府)
    • 年月日
      2010-03-26
  • [学会発表] カチオン性金錯体触媒を用いた環化異性化反応による3環性2-ピリドン骨格の構築2010

    • 著者名/発表者名
      今瀬英智・田中健
    • 学会等名
      日本化学会 第90春期年会
    • 発表場所
      近畿大学(京都府)
    • 年月日
      2010-03-26
  • [学会発表] カチオン性ロジウム(I)錯体の特性を活かした協奏的分子触媒反応2010

    • 著者名/発表者名
      田中健
    • 学会等名
      特定領域研究「協奏機能触媒」第7回公開シンポジウム
    • 発表場所
      東京工業大学(東京都)
    • 年月日
      2010-03-04
  • [学会発表] ロジウム-銀複合触媒を用いたカスケード反応によるらせん及び中心不斉を有する4置換アルケンの不斉合成2009

    • 著者名/発表者名
      北條大樹、田中健
    • 学会等名
      第20回基礎有機化学討論会
    • 発表場所
      群馬大学(群馬県)
    • 年月日
      20090928-20090930
  • [学会発表] ロジウム錯体触媒を用いた連続[2+2+2]付加環化反応による光学活性[9]ヘリセン誘導体の合成2009

    • 著者名/発表者名
      府川直裕、須田健資、田中健
    • 学会等名
      第20回基礎有機化学討論会
    • 発表場所
      群馬大学(群馬県)
    • 年月日
      20090928-20090930
  • [学会発表] Rh-catalyzed[2+2+2]cycloadditions for the synthesis of functional aromatic compounds2009

    • 著者名/発表者名
      田中健
    • 学会等名
      The 13th Asian Chemical Congress
    • 発表場所
      Shanghai(中国)
    • 年月日
      20090914-20090916
  • [学会発表] Enantioselective Lactonization of 2-Alkynylbenzaldehydes with Cyclic 1,2-Dicarbonyl Compounds Catalyzed Cooperatively by Cationic Ag(I) and Rh(I) Complexes2009

    • 著者名/発表者名
      Daiki Hojo, Ken Tanaka
    • 学会等名
      第56回有機金属化学討論会
    • 発表場所
      同志社大学(京都府)
    • 年月日
      20090909-20090911
  • [学会発表] Cationic Rhodium(I) Complex-Catalyzed Asymmetric Hydroacylation of Acrylamides with Aldehydes2009

    • 著者名/発表者名
      柴田祐, 田中健
    • 学会等名
      第56回有機金属化学討論会
    • 発表場所
      同志社大学(京都府)
    • 年月日
      20090909-20090911
  • [学会発表] Cationic Rh(I) Complex-Catalyzed σ- and π-Bond Activation Cascade : Isomerization of Allyl Propargyl Ethers to Allenic Aldehydes and Dienals2009

    • 著者名/発表者名
      岡崎恵理, 柴田祐, 田中健
    • 学会等名
      第56回有機金属化学討論会
    • 発表場所
      同志社大学(京都府)
    • 年月日
      20090909-20090911
  • [学会発表] ロジウム錯体触媒を用いた[2+2+2]付加環化反応による軸不斉ビアリールカルボン酸エステルの合成2009

    • 著者名/発表者名
      大垣周一郎、田中健
    • 学会等名
      日本化学会関東支部大会
    • 発表場所
      早稲田大学(東京都)
    • 年月日
      20090904-20090905
  • [学会発表] ロジウム錯体触媒を用いた連続[2+2+2]付加環化反応による光学活性[9]ヘリセン誘導体の合成2009

    • 著者名/発表者名
      府川直裕、須田健資、田中健
    • 学会等名
      日本化学会関東支部大会
    • 発表場所
      早稲田大学(東京都)
    • 年月日
      20090904-20090905
  • [学会発表] カチオン性ロジウム(I)錯体触媒を用いたアルデヒドとアクリルアミドとの不斉ヒドロアシル化反応2009

    • 著者名/発表者名
      柴田祐、田中健
    • 学会等名
      日本化学会関東支部大会
    • 発表場所
      早稲田大学(東京都)
    • 年月日
      20090904-20090905
  • [学会発表] カチオン性ロジウム錯体触媒を用いたσ及びπ結合の連続活性化を経由するアリルプロパルギルエーテルの異性化反応2009

    • 著者名/発表者名
      岡崎恵理、柴田祐、田中健
    • 学会等名
      日本化学会関東支部大会
    • 発表場所
      早稲田大学(東京都)
    • 年月日
      20090904-20090905
  • [学会発表] カチオン性ロジウムBINAP系錯体触媒を用いた[2+2+2]付加環化反応による軸不斉ベンズアミドの合成2009

    • 著者名/発表者名
      須田健資、田中健
    • 学会等名
      日本化学会関東支部大会
    • 発表場所
      早稲田大学(東京都)
    • 年月日
      20090904-20090905
  • [学会発表] カチオン性遷移金属錯体触媒を用いたπ及びσ結合の連続活性化を経由する光学活性ラクトン誘導体の合成2009

    • 著者名/発表者名
      北條大樹、田中健
    • 学会等名
      日本化学会関東支部大会
    • 発表場所
      早稲田大学(東京都)
    • 年月日
      20090904-20090905
  • [学会発表] Rh-Catalyzed Asymmetric Intermolecular Hydroacylation of Acrylamides with Aldehydes2009

    • 著者名/発表者名
      柴田祐, 田中健
    • 学会等名
      特定領域研究「協奏機能触媒」第4回国際シンポジウム
    • 発表場所
      北海道大学(北海道)
    • 年月日
      20090828-20090829
  • [学会発表] Enantioselective Construction of Axially Chirality by Rhodium-Catalyzed[2+2+2]Cycloadditions2009

    • 著者名/発表者名
      田中健
    • 学会等名
      第5回日韓天然物化学談話会
    • 発表場所
      湯河原(静岡県)
    • 年月日
      20090827-20090829
  • [学会発表] Enantioselective Lactonization of 2-Alkynylbenzaldehydes with Cyclic Dicarbonyl Compounds Catalyzed by Cationic Ag(I) and Rh(I) Complexes2009

    • 著者名/発表者名
      Daiki Hojo, 田中健
    • 学会等名
      15^<th> IUPAC International Symposium on Organometallic Chemistry Directed Towards Organic Synthesis(OMCOS15)
    • 発表場所
      Glasgow(イギリス)
    • 年月日
      20090726-20090730
  • [学会発表] Highly Enantioselective Construction of Aryl-Carbonyl Axial Chirality by Rhodium-Catalyzed[2+2+2]Cycloaddition2009

    • 著者名/発表者名
      須田健資, 田中健
    • 学会等名
      15^<th> IUPAC International Symposium on Organometallic Chemistry Directed Towards Organic Synthesis(OMCOS15)
    • 発表場所
      Glasgow(イギリス)
    • 年月日
      20090726-20090730
  • [学会発表] Rhodium-Catalyzed Intermolecular Hydroacylation of Acrylamides with Unfunctionalized Aldehydes2009

    • 著者名/発表者名
      柴田祐, 田中健
    • 学会等名
      15^<th> IUPAC International Symposium on Organometallic Chemistry Directed Towards Organic Synthesis (OMCOS15)
    • 発表場所
      Glasgow(イギリス)
    • 年月日
      20090726-20090730
  • [学会発表] Cationic Rh(I) Complex-Catalyzed σ- and π-Bond Activation Cascade : Isomerization of Allyl Propargyl Ethers to Allenic Aldehydes and Dienals2009

    • 著者名/発表者名
      田中健, 岡崎恵理, 柴田祐
    • 学会等名
      15^<th> IUPAC International Symposium on Organometallic Chemistry Directed Towards Organic Synthesis(OMCOS15)
    • 発表場所
      Glasgow(イギリス)
    • 年月日
      20090726-20090730
  • [学会発表] Enantioselective Synthesis of Chiral Tetrasubstituted Alkenes Catalyzed Cooperatively by Cationic Rhodium(I) and Silver(I) Complexes2009

    • 著者名/発表者名
      Daiki Hojo, 田中健
    • 学会等名
      IKCOC-11
    • 発表場所
      京都(京都府)
    • 年月日
      2009-11-12
  • [学会発表] ロジウム触媒を用いたチオールとハロゲン化アルキルとのカップリング反応の開発とジチアパラシクロファンの合成への応用2009

    • 著者名/発表者名
      堀智子、田中健
    • 学会等名
      第96回有機合成シンポジウム
    • 発表場所
      早稲田大学(東京都)
    • 年月日
      2009-11-06
  • [学会発表] ロジウム触媒を用いた[2+2+2]付加環化反応による軸不斉ビアリールカルボン酸エステルの合成2009

    • 著者名/発表者名
      大垣周一郎、田中健
    • 学会等名
      第96回有機合成シンポジウム
    • 発表場所
      早稲田大学(東京都)
    • 年月日
      2009-11-06
  • [学会発表] ロジウム錯体を用いた[2+2+2]付加環化反応よる軸不斉ベンズアミド誘導体の合成2009

    • 著者名/発表者名
      須田健資、田中健
    • 学会等名
      第96回有機合成シンポジウム
    • 発表場所
      早稲田大学(東京都)
    • 年月日
      2009-11-06
  • [学会発表] Enantioselective Synthesis of Chiral Ligands by Rhodium-Catalyzed[2+2+2]Cycloadditions2009

    • 著者名/発表者名
      田中健
    • 学会等名
      The Third Nobel Chiral Chemistries Japan(NCCJ 2009)
    • 発表場所
      東京(東京都)
    • 年月日
      2009-04-19
  • [備考]

    • URL

      http://www.tuat.ac.jp/~tanaka-k/

  • [産業財産権] 軸不斉ホスフィン化合物とその製造方法2010

    • 発明者名
      田中健、横澤亨、袴田智彦
    • 権利者名
      国立大学法人東京農工大学、高砂香料工業株式会社
    • 産業財産権番号
      特願2010-050267
    • 出願年月日
      2010-03-08
  • [産業財産権] 軸不斉エステル化合物とその製造方法2009

    • 発明者名
      田中健
    • 権利者名
      国立大学法人東京農工大学、高砂香料工業株式会社
    • 産業財産権番号
      特願2009-117750
    • 出願年月日
      2009-05-14
  • [産業財産権] Axially Asymmetric Ester Compound and Production Method Thereof2009

    • 発明者名
      田中健
    • 権利者名
      国立大学法人東京農工大学、高砂香料工業株式会社
    • 産業財産権番号
      US 2009/299076 A1
    • 出願年月日
      2009-06-01
    • 外国

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公開日: 2011-06-16   更新日: 2016-04-21  

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