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2012 年度 実績報告書

カチオン性ロダサイクルを活性種とする高度分子変換反応の開拓

研究課題

研究課題/領域番号 20675002
研究機関東京農工大学

研究代表者

田中 健  東京農工大学, 工学(系)研究科(研究院), 教授 (40359683)

研究期間 (年度) 2008-04-08 – 2013-03-31
キーワードロジウム / カチオン性 / ロダサイクル / 付加環化反応 / 付加反応 / 結合活性化 / 触媒 / 不斉反応
研究概要

「カチオン性ロダシクロペンタジエン中間体」を経由する触媒反応として、光学活性カチオン性ロジウム錯体を用いた、ヘキサインの分子内[2+2+2]付加環化反応による、軸不斉ビアリールジホスフィン配位子の触媒的不斉合成に成功した。そして、このキラル配位子が不斉水素化及び不斉クロスカップリング反応に有用であることを見出した。また、環状ジインとモノアルキンとの分子間[2+2+2]付加環化反応による、面不斉パラシクロファンの触媒的不斉合成に成功した。また、アルキナールとアリールエチニルエーテルとの分子間[2+2+2]付加環化反応と引き続く分子内不斉[4+2]付加環化反応の開発に成功した。
「カチオン性ロダシクロペンテン中間体」を経由する触媒反応として、光学活性カチオン性ロジウム錯体を用いた、エンインとアクリルアミドとの触媒的不斉[2+2+2]付加環化反応を開発した。また、「カチオン性ロダシクロペンテン中間体」からのβー酸素脱離を経由する新規環化反応を見出した。さらに、エンインの環化異性化によるジエン生成とHetero Diels-Alder反応の連続化、オレフィン異性化/クライゼン転位/分子内ヒドロアシル化の連続化、オレフィン異性化/クライゼン転位/分子内カルボニル転位/分子内不斉カルボホルミル化/カルボニルエン反応の連続化にも成功した。
「カチオン性オキサロダシクロペンテン中間体」を経由する触媒反応として、光学活性カチオン性ロジウム錯体を用いたアルキナールのカルボン酸無水物による環化反応が進行する事を見出した。
さらに、光学活性カチオン性白金錯体触媒を用いた二つの炭素ー炭素結合生成を伴う、置換ナフタレン類の触媒的脱芳香環化反応の開発に成功した。

現在までの達成度 (区分)
理由

24年度が最終年度であるため、記入しない。

今後の研究の推進方策

24年度が最終年度であるため、記入しない。

  • 研究成果

    (57件)

すべて 2013 2012 その他

すべて 雑誌論文 (16件) (うち査読あり 14件) 学会発表 (30件) (うち招待講演 6件) 図書 (10件) 備考 (1件)

  • [雑誌論文] Rhodium- and Iridium-Catalyzed Dehydrogenative Cyclization through Double C-H Bond Cleavages to Produce Fluorene Derivatives2013

    • 著者名/発表者名
      M. Itoh, K. Hirano, T. Satoh, Y. Shibata, K. Tanaka, M. Miura
    • 雑誌名

      J. Org. Chem.

      巻: 78 ページ: 1365-1370

    • DOI

      DOI: jo-2013-000465

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Enantioselective Synthesis of Planar Chiral Carba-Paracyclophanes: Rhodium-Catalyzed [2+2+2] Cycloaddition of Cyclic Diynes with Terminal Monoynes2013

    • 著者名/発表者名
      T. Araki, K. Noguchi, K. Tanaka
    • 雑誌名

      Angew. Chem. Int. Ed.

      巻: 52 ページ: in press

    • DOI

      DOI: anie.201300696

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Sequential Cycloisomerization/Hetero Diels-Alder Reaction of 1,6-Enynes with Aldehydes Catalyzed by Rhodium and a Bronsted Acid2013

    • 著者名/発表者名
      M. Ishida, K. Tanaka
    • 雑誌名

      Org. Lett.

      巻: 15 ページ: 2120-2123

    • DOI

      DOI: ol-2013-005849

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Rhodium-Catalyzed Olefin Isomerization/Allyl Claisen Rearrangement/Intramolecular Hydroacylation Cascade2013

    • 著者名/発表者名
      R. Okamoto, K. Tanaka
    • 雑誌名

      Org. Lett.

      巻: 15 ページ: 2112-2115

    • DOI

      DOI: ol-2013-00574s

    • 査読あり
  • [雑誌論文] 脱芳香環化反応の新展開 アレーン二重結合への炭素‐炭素結合生成反応2013

    • 著者名/発表者名
      田中 健
    • 雑誌名

      化学

      巻: 68 ページ: 68-69

  • [雑誌論文] Rhodium-Catalyzed Three-Component Cross-Addition of Silylacetylenes, Alkynyl Esters, and Electron-Deficient Alkenes or Isocyanates2012

    • 著者名/発表者名
      Y. Hoshino, Y. Shibata, K. Noguchi, K. Tanaka
    • 雑誌名

      Angew. Chem. Int. Ed

      巻: 51 ページ: 9407-9411

    • DOI

      DOI:10.1002/anie.201204646

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Dearomatization of Fused Arenes using Platinum-Catalyzed Intramolecular Double C-C Bond Formation2012

    • 著者名/発表者名
      T. Shibuya, K. Noguchi, K. Tanaka
    • 雑誌名

      Angew. Chem. Int. Ed

      巻: 51 ページ: 6219-6222

    • DOI

      DOI:10.1002/anie.201202165

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis of Fluorene Derivatives through Rhodium-Catalyzed Dehydrogenative Cyclization2012

    • 著者名/発表者名
      K. Morimoto, M. Itoh, K. Hirano, T. Satoh, Y. Shibata, K. Tanaka, M. Miura
    • 雑誌名

      Angew. Chem. Int. Ed.

      巻: 51 ページ: 5359-5362

    • DOI

      DOI: 10.1002/anie.201201526

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Rhodium-Catalyzed Intramolecular Cyclization of Naphthol- or Phenol-Linked 1,6-Enynes via Cleavage and Formation of sp2 C-O Bond2012

    • 著者名/発表者名
      N. Sakiyama, K. Noguchi, K. Tanaka
    • 雑誌名

      Angew. Chem. Int. Ed.

      巻: 51 ページ: 5976-5980

    • DOI

      DOI: 10.1002/anie.201201186

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Rhodium-Catalyzed Cascade Reactions of Dienynes Leading to Substituted Dihydronaphthalenes and Naphthalenes2012

    • 著者名/発表者名
      E. Okazaki, R. Okamoto, Y. Shibata, K. Noguchi, K. Tanaka
    • 雑誌名

      Angew. Chem. Int. Ed.

      巻: 51 ページ: 6722-6727

    • DOI

      DOI: 10.1002/anie.201202125

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Rhodium-Catalyzed Linear Cross-Trimerization of Two Different Alkynes with Alkenes and Two Different Alkenes with Alkynes2012

    • 著者名/発表者名
      M. Kobayashi, K. Tanaka
    • 雑誌名

      Chem. Eur. J.

      巻: 18 ページ: 9225-9229

    • DOI

      DOI: 10.1002/chem.201200903

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Rhodium-Catalyzed Annulation Reactions of 2-Alkynylbenzaldehydes and 2-Vinylbenzaldehydes with Unsaturated Compounds2012

    • 著者名/発表者名
      K. Tanaka
    • 雑誌名

      J. Synth. Org. Chem. Jpn.

      巻: 70 ページ: 1134-1144

    • DOI

      10.5059/yukigoseikyokaishi.70.1134

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Design and Synthesis of a C2-Symmetric Chiral 1,2-Bis(diphenylphosphino)benzene Ligand via Rhodium-Catalyzed Intramolecular [2+2+2] Cycloaddition2012

    • 著者名/発表者名
      F. Mori, K. Noguchi, K. Tanaka
    • 雑誌名

      Heterocycles

      巻: 86 ページ: 139-146

    • DOI

      DOI: 10.3987/COM

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Rhodium-Catalyzed Regio-, Diastereo-, and Enantioselective [2+2+2] Cycloaddition of 1,6-Enynes with Acrylamides2012

    • 著者名/発表者名
      K. Masutomi, N. Sakiyama, K. Noguchi, K. Tanaka
    • 雑誌名

      Angew. Chem. Int. Ed.

      巻: 51 ページ: 13031-13035

    • DOI

      DOI: anie.201206122

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Rhodium-Catalyzed One-Pot Intermolecular [2 + 2 + 2] Cross-Trimerization/Asymmetric Intramolecular [4 + 2] Cycloaddition of Aryl Ethynyl Ethers and 5-Alkynals2012

    • 著者名/発表者名
      Y. Miyauchi, K. Noguchi, K. Tanaka
    • 雑誌名

      Org. Lett.

      巻: 14 ページ: 5856-5859

    • DOI

      DOI: ol-2012-027158

    • 査読あり
  • [雑誌論文] 芳香環を組み立てて光学活性分子を合成する!2012

    • 著者名/発表者名
      田中 健
    • 雑誌名

      化学と教育

      巻: 60 ページ: 302-303

  • [学会発表] ロジウム触媒を用いたアリルエーテルの異性化を起点とするカスケード反応2012

    • 著者名/発表者名
      岡本 隆一、岡崎 恵理、田中 健
    • 学会等名
      第102回有機合成シンポジウム
    • 発表場所
      早稲田大学、東京
    • 年月日
      20121108-20121109
  • [学会発表] カチオン性白金錯体触媒を用いた2つの炭素ー炭素結合生成を伴うナフタレン誘導体の脱芳香環化反応

    • 著者名/発表者名
      田中 健
    • 学会等名
      第2回有機分子構築法夏の勉強会
    • 発表場所
      ラフォーレ蔵王、宮城
    • 招待講演
  • [学会発表] Rhodium-Catalyzed One-Pot Intermolecular [2+2+2] Cross-Trimerization/Asymmetric Intramolecular [4+2] Cycloaddition of Aryl Ethynyl Ethers and 5-Alkynals

    • 著者名/発表者名
      Yuta Miyauchi, Ken Tanaka
    • 学会等名
      International Conference on Organometallic Chemistry 2012
    • 発表場所
      Lisbon University, Portugal
  • [学会発表] 芳香環構築によるキラル芳香族化合物の触媒的不斉合成

    • 著者名/発表者名
      田中 健
    • 学会等名
      第29回有機合成化学協会セミナー
    • 発表場所
      グランシップ静岡、静岡
    • 招待講演
  • [学会発表] Rhodium-Catalyzed Cyclization Reactions of γ-Alkynyl Aldehydes with Carboxylic Acid Anhydrides

    • 著者名/発表者名
      Yuki Tajima, Masayuki Kobayashi, Ken Tanaka
    • 学会等名
      第59回有機金属化学討論会
    • 発表場所
      大阪大学吹田キャンパス、大阪
  • [学会発表] Rhodium-Catalyzed Linear Cross-Trimerization of Silylacetylenes/Alkynyl Esters/Electron-Deficient Alkenes or Isocyanates

    • 著者名/発表者名
      Yuki Hoshino, Yu Shibata, Ken Tanaka
    • 学会等名
      第59回有機金属化学討論会
    • 発表場所
      大阪大学吹田キャンパス、大阪
  • [学会発表] Rh-Catalyzed Asymmetric [2+2+2] Cycloaddition of 1,6-Enynes with Acrylamides

    • 著者名/発表者名
      Koji Masutomi, Norifumi Sakiyama, Ken Tanaka
    • 学会等名
      第59回有機金属化学討論会
    • 発表場所
      大阪大学吹田キャンパス、大阪
  • [学会発表] ロジウム触媒を用いた[2+2+2]付加環化反応によるトリフェニレンおよびアザトリフェニレン誘導体の合成

    • 著者名/発表者名
      村山 浩一・澤田 弥生・田中 健
    • 学会等名
      第23回基礎有機化学討論会
    • 発表場所
      京都テルサ、京都
  • [学会発表] 金触媒を用いた分子内連続ヒドロアリール化反応によるアザヘリセンの不斉合成

    • 著者名/発表者名
      中村 享資・田中 健
    • 学会等名
      第23回基礎有機化学討論会
    • 発表場所
      京都テルサ、京都
  • [学会発表] ロジウム触媒を用いたアルキンとカルボジイミドとの[2+2+2]付加環化反応

    • 著者名/発表者名
      石井 雅浩・森 文哉・田中 健
    • 学会等名
      第23回基礎有機化学討論会
    • 発表場所
      京都テルサ、京都
  • [学会発表] ヘリセン誘導体の触媒的不斉合成

    • 著者名/発表者名
      田中 健
    • 学会等名
      有機合成化学ミニシンポジウム
    • 発表場所
      群馬大学、群馬
    • 招待講演
  • [学会発表] Cationic Rhodium(I)/diene Complex-Catalyzed [2+2+1] and [2+2+2] Cross-Trimerization of Silylacetylenes and Unsaturated Compounds

    • 著者名/発表者名
      Ken Tanaka, Yu Shibata, Yuki Hoshino
    • 学会等名
      17th Malaysian Chemical Congress
    • 発表場所
      Seri Pacific Hotel Kuala Lumpur, Malaysia
    • 招待講演
  • [学会発表] Cationic Rhodium(I)/bisphosphine Complex-Catalyzed Cascade Reactions Initiated by Olefine Isomerization

    • 著者名/発表者名
      Ken Tanaka, Eri Okazaki, Yu Shibata, Ryuichi Okamoto
    • 学会等名
      Cambodian Malaysian Chemical Conference
    • 発表場所
      Angkor Century Resort & Spa, Siem Reap, Cambodia
    • 招待講演
  • [学会発表] Synthesis of Triphenylene and Azatriphenylene Derivatives by Rhodium-Catalyzed [2+2+2] Cycloaddition

    • 著者名/発表者名
      Koichi Murayama, Yayoi Sawada, Ken Tanaka
    • 学会等名
      The 11th International Symposium on Advanced Technology
    • 発表場所
      工学院大学、八王子
  • [学会発表] Rhodium-Catalyzed [2+2+2] Cycloaddition of α,ω-Diynes with Carbodiimide

    • 著者名/発表者名
      Masahiro. Ishii, Fumiya. Mori, Ken Tanaka
    • 学会等名
      The 11th International Symposium on Advanced Technology
    • 発表場所
      工学院大学、八王子
  • [学会発表] Rhodium-Catalyzed Linear Cross-Trimerization of Silylacetylenes/Alkynyl Esters/Electron-Deficient Alkenes or Isocyanates

    • 著者名/発表者名
      Yuki Hoshino, Yu Shibata, Ken Tanaka
    • 学会等名
      The 11th International Symposium on Advanced Technology
    • 発表場所
      工学院大学、八王子
  • [学会発表] Enantioselective Synthesis of Planar Chiral Carba-Paracyclophane via Rhodium- Catalyzed [2+2+2] Cycloaddition of Cyclic Diynes with Alkynes

    • 著者名/発表者名
      Tatsuya Araki, Ken Tanaka
    • 学会等名
      The 11th International Symposium on Advanced Technology
    • 発表場所
      工学院大学、八王子
  • [学会発表] Rhodium-Catalyzed Sequential Intermolecular [2+2+2] Cross-Trimerization/Asymmetric Intramolecular [4+2] Cycloaddition of Aryl Ethynyl Ethers and 5-Alkynals

    • 著者名/発表者名
      Yuta. Miyauchi, Ken Tanaka
    • 学会等名
      The 11th International Symposium on Advanced Technology
    • 発表場所
      工学院大学、八王子
  • [学会発表] ロジウム触媒を用いたアリールエチニルエーテルとカルボニル化合物との分子間[2+2+2]共三量化反応

    • 著者名/発表者名
      宮内祐太、田中 健
    • 学会等名
      第102回有機合成シンポジウム
    • 発表場所
      早稲田大学、東京
  • [学会発表] Enantioselective Synthesis of Planar Chiral Paracyclophanes via Rhodium-Catalyzed [2+2+2] Cycloaddition of Cyclic Diynes with Alkynes

    • 著者名/発表者名
      Ken Tanaka
    • 学会等名
      Tateshina Conference on Organic Chemistry 2012
    • 発表場所
      蓼科フォーラム、長野
  • [学会発表] Rhodium-Catalyzed Linear Cross-Trimerization of Silylacetylenes/Alkynyl Esters/Electron-Deficient Alkenes or Isocyanates

    • 著者名/発表者名
      Ken Tanaka, Yuki Hoshino
    • 学会等名
      2nd International Symposium on Molecular Activation
    • 発表場所
      東大寺総合文化センター、奈良
  • [学会発表] Enantioselective Synthesis of Planar Chiral Paracyclophanes via Rhodium-Catalyzed [2+2+2] Cycloaddition of Cyclic Diynes with Alkynes

    • 著者名/発表者名
      Tatsuya Araki, Ken Tanaka
    • 学会等名
      IKCOC-12
    • 発表場所
      リーガロイヤルホテル京都、京都
  • [学会発表] 芳香環構築反応の機能性物質合成への応用

    • 著者名/発表者名
      田中 健
    • 学会等名
      平成24年度(後期)有機合成化学講習会
    • 発表場所
      日本薬学会長井記念ホール、東京
    • 招待講演
  • [学会発表] ロジウム触媒を用いた[2+2+2]付加環化反応による面不斉パラシクロファンの不斉合成

    • 著者名/発表者名
      荒木辰哉、北條大樹、田中 健
    • 学会等名
      第64回有機合成化学協会 関東支部長岡シンポジウム
    • 発表場所
      長岡科学技術大学、新潟
  • [学会発表] ロジウム錯体触媒とブレンステッド酸を用いた1,6-エンインとアルデヒドとのワンポット環化異性化/Hetero Diels-Alder反応

    • 著者名/発表者名
      石田麻奈、柴田 祐、田中 健
    • 学会等名
      第64回有機合成化学協会 関東支部長岡シンポジウム
    • 発表場所
      長岡科学技術大学、新潟
  • [学会発表] ロジウム触媒を用いた連続分子内[2+2+2]付加環化反応による[11]ヘリセン誘導体のエナンチオ選択的合成

    • 著者名/発表者名
      木村 雄貴・府川直裕・宮内祐太・田中 健
    • 学会等名
      日本化学会第93春季年会
    • 発表場所
      立命館大学びわこ・くさつキャンパス、滋賀
  • [学会発表] ロジウム触媒を用いたジアステレオ選択的連続[2+2+2]付加環化反応による軸不斉ビアリールの不斉合成

    • 著者名/発表者名
      森 彩花・荒木辰哉・田中 健
    • 学会等名
      日本化学会第93春季年会
    • 発表場所
      立命館大学びわこ・くさつキャンパス、滋賀
  • [学会発表] ロジウム触媒を用いたシリルアセチレン、アセチレンジカルボン酸エステル、及びアクリルアミドの化学/位置/エナンチオ選択的分子間環化三量化反応

    • 著者名/発表者名
      原 淳・石田麻奈・小林政之・田中 健
    • 学会等名
      日本化学会第93春季年会
    • 発表場所
      立命館大学びわこ・くさつキャンパス、滋賀
  • [学会発表] ロジウム触媒を用いた[2+2+2]付加環化反応によるスピロ[2.5]オクタン骨格のエナンチオ選択的構築

    • 著者名/発表者名
      吉田智香・田島佑樹・小林政之・田中 健
    • 学会等名
      日本化学会第93春季年会
    • 発表場所
      立命館大学びわこ・くさつキャンパス、滋賀
  • [学会発表] 金触媒を用いた分子内での2つの炭素-炭素結合生成による縮環アレーンの不斉脱芳香環化反応

    • 著者名/発表者名
      岡 詢子・岡本隆一・田中 健
    • 学会等名
      日本化学会第93春季年会
    • 発表場所
      立命館大学びわこ・くさつキャンパス、滋賀
  • [図書] 遷移金属錯体触媒を用いたワンポット反応、触媒の設計・反応制御 事例集2013

    • 著者名/発表者名
      K. Tanaka
    • 総ページ数
      217-223
    • 出版者
      株式会社 技術情報協会
  • [図書] Chapter 4: Rhodium-Mediated [2+2+2] Cycloaddition, Transition-Metal-Mediated Aromatic Ring Construction2013

    • 著者名/発表者名
      K. Tanaka
    • 総ページ数
      127-160
    • 出版者
      Wiley
  • [図書] Chapter 6: [2+2+2] and [2+2+1] Cycloaddition Mediated by Other Transition Metals, Transition-Metal-Mediated Aromatic Ring Construction2013

    • 著者名/発表者名
      K. Tanaka, Y. Shibata
    • 総ページ数
      183-206
    • 出版者
      Wiley
  • [図書] Chapter 8: Synthesis of Planar Chiral Aromatic Compounds via [2+2+2] Cycloaddition, Transition-Metal-Mediated Aromatic Ring Construction2013

    • 著者名/発表者名
      T. Shibata, K. Tanaka
    • 総ページ数
      243-252
    • 出版者
      Wiley
  • [図書] Chapter 9: Synthesis of Axially Chiral Aromatic Compounds via [2+2+2] Cycloaddition, Transition-Metal-Mediated Aromatic Ring Construction2013

    • 著者名/発表者名
      K. Tanaka, T. Shibata
    • 総ページ数
      253-278
    • 出版者
      Wiley
  • [図書] Chapter 10: Synthesis of Helically Chiral Aromatic Compounds via [2+2+2] Cycloaddition, Transition-Metal-Mediated Aromatic Ring Construction2013

    • 著者名/発表者名
      K. Tanaka
    • 総ページ数
      279-296
    • 出版者
      Wiley
  • [図書] C-H Bond Formation: Through Isomerization, Chemistry, Molecular Sciences and Engineering2013

    • 著者名/発表者名
      K. Tanaka
    • 総ページ数
      1-49
    • 出版者
      Elsevier
  • [図書] ウエイド 有機化学, 3章 「アルカンの構造と立体化学」2013

    • 著者名/発表者名
      田中 健
    • 総ページ数
      83-126
    • 出版者
      ピアソン桐原
  • [図書] ウエイド 有機化学, 16章 「芳香族化合物」2013

    • 著者名/発表者名
      田中 健
    • 総ページ数
      707-750
    • 出版者
      ピアソン桐原
  • [図書] ウエイド 有機化学, 17章 「芳香族化合物の反応」2013

    • 著者名/発表者名
      田中 健
    • 総ページ数
      751-806
    • 出版者
      ピアソン桐原
  • [備考] The Tanaka Research Group

    • URL

      http://www.tuat.ac.jp/~tanaka-k/Home.html

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公開日: 2014-07-24  

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