| 研究概要 |
本研究では反転σ結合をもつ化合物の合成とその反応性と物性の解明を目的としている。今年度は、反転σ結合をもつと期待されているビシクロ[1.1.1]ペンシランー1,3-ジイルの前駆体として、橋頭位にシリル基を持つ新規ビシクロ[1.1.1]ペンタシランを合成した。X線結晶構造解析の結果、合成した化合物が2つの橋頭位ケイ素をく三回軸をもつ対称性の高い分子構造をもつことを明らかにした。また、ビシクロペンタシラン周りの構造パラメータは、これまでに合成されている橋頭位に芳香族基をもつものと類似しており、橋頭位置換基はビシクロペンタシラン骨格の構造に大きな摂動を与えないことを明らかにした。紫外可視吸収スペクトルでは、環骨格のσ→σ*遷移、および橋頭位ケイ素-ケイ素σ結合のσ→σ*遷移に由来する吸収帯が観測された。これは、ビシクペンタシランの骨格固有の電子遷移を明らかにした初めての例である。また、合成したビシク旦ペンタシランに対して1当量のt-ブトキシカリウムと反応させたところ、橋頭位のシリル基が脱離し、新規かご型シリルアニオンである、ビシクロ[1.1.1]ペンタシニドが安定化合物として生成することを見出した。このビシクロペンタシラニドに対して、クロロトリメチルシランを作用させると、シリル化されたビシクロペンタシランが生成した。これまでにビシクロペンタシランの合成例は数例あるが、ビシクロペンタシランの反応や電子状態を明らかにしたのはこれが初めてである。
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