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2008 年度 実績報告書

遷移金属ー希土類金属複核シッフ塩基触媒の特性解明と新規触媒的不斉反応への展開

研究課題

研究課題/領域番号 20685008
研究機関東京大学

研究代表者

松永 茂樹  東京大学, 大学院・薬学系研究科, 講師 (50334339)

キーワード不斉触媒 / 不斉合成 / 希土類触媒 / シッフ塩基 / 複核錯体
研究概要

2核性シッフ塩基触媒の化学をさらに発展させ、2種類の異なる金属を組み合わせキラル反応場を創製する手法の確立、一般化を行った。Cu,Ni,Pd,Rh,Ir,Zr,Hf,Co,Cr…などと各種希土類金属を組み合わせた場合の構造変化、反応性と選択性の変化を系統的に調べ、さらに遷移金属を2つ組み込んだ錯体の調製も検討した。ジアミン部と添加剤のアキラルなフェノールの影響も精査し、フェノール性添加剤の有無による構造変化と機能面への影響について精査した。従来の単核サレン金属触媒を使用する手法では実現が困難である反応の開発を指標として、調製した各種複核触媒の機能評価を行った。金属の組み合わせにより形成される不斉場が触媒反応に与える影響を精査することを最大の目標とし、特に立体選択性の発現において従来型の触媒では困難であった反応に着目した研究を行った。具体的には(1) α-置換ニトロアセテートを求核剤とするイミンとの反応および(2) ケトエステルを求核剤とするマンニッヒ型反応、(3) β-ケトリン酸エステルを求核剤とするイミンへの付加反応および(4) ケトエステル、ニトロエステルの電子不足アルキンへの共役付加反応、(5) ニトロオレフィンへの共役付加反応の開発に成功した。また、触媒の反応機構解明、構造解明に関しても系統的な検討を行い、新規に遷移金属を外部配位場に取り込んだ複核シッフ塩基触媒系の基盤を確立した。これにより平成21年度以降のより挑戦的な新規反応開発に向けての基盤を整えることができた。

  • 研究成果

    (6件)

すべて 2009 2008 その他

すべて 雑誌論文 (3件) (うち査読あり 3件) 学会発表 (2件) 備考 (1件)

  • [雑誌論文] A Stable Homodinuclear Biscobalt(III)Schiff Base Complex for Catalytic Asymmetric 1,4-Additions of β-Keto Esters to Alkynones2009

    • 著者名/発表者名
      Z. Chen, F. Makoto, Y. Kato, S. Matsunaga, M. Shibasaki
    • 雑誌名

      Angew. Chem. Mt. Ed 48

      ページ: 2218-2220

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Direct antiSelective Catalytic Asymmetric Mannich-type Reactions of aKetoanilides for y-Amino Amides and Azetidine-2-amides Synthesis2009

    • 著者名/発表者名
      Y. Xu, G. Lu, S. Matsunaga, M. Shibasaki
    • 雑誌名

      Angew. Chem. In t. Ed 48(印刷中)

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Direct Catalytic Asymmetric Mannich-type Reaction of R-Keto Phosphonate Using a Dinuclear Ni_2-Schiff Base Complex2008

    • 著者名/発表者名
      Z. Chen, K. Yakura, S. Matsunaga, M. Shibasaki
    • 雑誌名

      Org. Lett 10

      ページ: 3239-3242

    • 査読あり
  • [学会発表] Development of multimetallic asymmetric catalysis through chiral ligand design2009

    • 著者名/発表者名
      S. Matsunaga
    • 学会等名
      第4回三井化学触媒科学国際シンポジウム
    • 発表場所
      カズサアカデミアホール(木更津)
    • 年月日
      2009-03-11
  • [学会発表] 不斉配位子の設計に基づく多中心協奏機能不斉触媒の開発2009

    • 著者名/発表者名
      松永茂樹
    • 学会等名
      第8回化学・材料研究セミナー
    • 発表場所
      九州大学理学部(箱崎キャンパス)
    • 年月日
      2009-01-24
  • [備考]

    • URL

      http://www.f.u-tokyo.ac.jp/~kanai/index.html

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公開日: 2010-06-11   更新日: 2016-04-21  

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