3次元的な構造修飾性を有するヒドリンダセンマクロサイクルの構築とその動的構造制御

2009 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 20750024
• 研究種目: 若手研究(B)
• 配分区分: 補助金
• 研究分野: 有機化学
• 研究機関: 北海道大学
• 研究代表者: 河合 英敏 北海道大学, 大学院・理学研究院, 助教 (50322798)
• 研究期間 (年度): 2008 – 2009
• キーワード: 構造有機化学 / 化学合成 / マクロサイクル / 動的挙動 / X線構造 / 分子認識 / ナノチューブ

研究概要

大環状構造をもつマクロサイクルは、内部空孔へのゲスト分子の取り込み積み重ねることでチューブ状構造への組織化が期待される化学種である。これらの特性を引き出すためにはマクロサイクル上の官能基の秩序だった位置への導入が不可欠である。本研究では3次元的な構造修飾性を有するヒドリンダセン分子を基本骨格とすることで鉛直方向および周囲方向によく定義された様々な官能基配列を有するマクロサイクルの構築に成功した。

研究成果

• [雑誌論文] Drastic change in racemization barrier upon redox reactions: Novel chiral-memory units based on dynamic redox systems (2010)
  • 著者名/発表者名: T.Suzuki, K.Wada, Y.Ishigaki, Y.Yoshimoto, E.Ohta, H.Kawai, K.Fujiwara
  • 雑誌名: Chem.Commun. vol.46(印刷中)
  • URL: DOI:10.1039/c0cc00026d
  • 査読あり
• [雑誌論文] Dynamic molecular propeller: Supramolecular chirality sensing by enhanced chiroptical response through the transmission of point chirality to mobile helicity (2009)
  • 著者名/発表者名: R.Katoono, H.Kawai, K.Fujiwara, T.Suzuki
  • 雑誌名: J.Am.Chem.Soc. vol.131,No.46 ページ: 16896-16904
  • 査読あり
• [雑誌論文] Multi-input-multi-output molecular response system based on dynamic redox behavior of 3, 3, 4, 4-tetraaryldihydro[5]helicene derivatives: Reversible formation/ destruction of chiral fluorophore and modulation of chiroptical properties by solvent polarity (2009)
  • 著者名/発表者名: T.Suzuki, Y.Ishigaki, T.Iwai, H.Kawai, K.Fujiwara, H.Ikeda, Y.Kano, K.Mizuno
  • 雑誌名: Chem.Eur.J. vol.15,No.37 ページ: 9434-9441
  • 査読あり
• [雑誌論文] Negligible diradical character for the ultralong C-C bond in 1, 1, 2, 2- tetraarylpyracene derivatives (2009)
  • 著者名/発表者名: T.Takeda, H.Kawai, R.Herges, E.Mucke, Y.Sawai, K.Murakoshi, K.Fujiwara, T.Suzuki
  • 雑誌名: Tetrahedron Lett. vol.50,No.26 ページ: 3693-3697
  • 査読あり
• [雑誌論文] Intramolecular methylacridan-methylacridinium complexes with a phenanthrene-4, 5-diyl or related skeleton: Geometry-properties relationship in isolable C-H bridged carbocations (2009)
  • 著者名/発表者名: T.Suzuki, Y.Yoshimoto, T.Takeda, H.Kawai, K.Fujiwara
  • 雑誌名: Chem.Eur.J. vol.15,No.9 ページ: 2210-2216
  • 査読あり
• [雑誌論文] "動的共有結合"で分子の動きを制御する (2009)
  • 著者名/発表者名: 河合英敏, 梅原健志
  • 雑誌名: 現代化学 vol.455,No.2 ページ: 30-35
• [雑誌論文] Entropy- and hydrolytic-driven positional switching of macrocycle between imine- and hydrogen-bonding stations in rotaxane-based molecular shuttles (2008)
  • 著者名/発表者名: T.Umehara, H.Kawai, K.Fujiwara, T.Suzuki
  • 雑誌名: J.Am.Chem.Soc. vol.130,No.42 ページ: 13981-13988
  • 査読あり
• [雑誌論文] Designed molecular propellers based on tetraarylterephthalamide and their chiroptical properties induced by biased helicity through transmission of point chirality (2008)
  • 著者名/発表者名: R.Katoono, H.Kawai, K.Fujiwara, T.Suzuki
  • 雑誌名: Chem.Commun. No.40 ページ: 4906-4908
  • 査読あり
• [雑誌論文] Ultralong carbon-carbon bonds in dispirobis(10- methylacridan) derivatives with the acenaphthene, pyracene, or dihydropyracylene skeleton (2008)
  • 著者名/発表者名: H.Kawai, T.Takeda, K.Fujiwara, M.Wakeshima, Y.Hinatsu, T.Suzuki
  • 雑誌名: Chem.Eur.J. vol.14,No.19 ページ: 5780-5793
  • 査読あり
• [学会発表] 3次元的な構造修飾性を有するブタジイン架橋ヒドリンダセンマクロサイクルの構築とその物性 (2010)
  • 著者名/発表者名: 河合英敏
  • 学会等名: 化学系学協会北海道支部2010年冬季研究発表会
  • 発表場所: 札幌
  • 年月日: 2010-01-27
• [学会発表] 回転軸を有する光学活性ヒドリンダセン2量体の構築とその機能開発 (2010)
  • 著者名/発表者名: 河合英敏
  • 学会等名: 化学系学協会北海道支部2010年冬季研究発表会
  • 発表場所: 札幌
  • 年月日: 2010-01-27
• [学会発表] Construction of Imine-bridged Rotaxanes and Their Dynamic Equilibrium: Structural Effects of Imine-bridging Station and Macrocycle (2009)
  • 著者名/発表者名: H.Kawai
  • 学会等名: The IV joint International Symposium on Macrocyclic & Supramolecular Chemistry (ISMSC-2009)
  • 発表場所: Maastricht
  • 年月日: 2009-06-22
• [学会発表] ヒドリンダセン-2, 6-ジカルボニトリル誘導体を双極回転子として有するマクロサイクルの構築とその回転配向制御 (2008)
  • 著者名/発表者名: 河合英敏
  • 学会等名: 第19回基礎有機化学討論会
  • 発表場所: 大阪
  • 年月日: 2008-10-03
• [学会発表] Entropy- and Hydrolytic-Driven Positional Switching of Macrocycle between Imine- and Hydrogen-Bonding Stations in Rotaxane-Based Molecular Shuttles (2008)
  • 著者名/発表者名: 河合英敏
  • 学会等名: Yamada Conference: Topological Molecules
  • 発表場所: Awaji
  • 年月日: 2008-09-03
• [学会発表] ロタキサン分子シャトルにおけるエントロピー駆動スイッチング:イミン結合と水素結合の競争的利用 (2008)
  • 著者名/発表者名: 河合英敏
  • 学会等名: 第3回ホスト・ゲストシンポジウム
  • 発表場所: 東京
  • 年月日: 2008-05-31
• [図書] Strained Hydrocarbons: Beyond the van't Hoff and Le Bel Hypothesis(H.Dodziuk, Ed.) (2009)
  • 著者名/発表者名: T.Suzuki, T.Takeda, H.Kawai, K.Fujiwara, (H.Dodziuk, Ed.)
  • 総ページ数: 492,70-82
  • 出版者: WILEY-VCH