鉄触媒を用いる3級シランの脱水素カップリングと中間錯体の反応性

2009 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 20750049
• 研究種目: 若手研究(B)
• 配分区分: 補助金
• 研究分野: 無機化学
• 研究機関: 大阪市立大学
• 研究代表者: 板崎 真澄 大阪市立大学, 大学院・理学研究科, 講師 (60382032)
• 研究期間 (年度): 2008 – 2009
• キーワード: 鉄錯体 / ヒドロシラン / 光反応 / カップリング反応 / ジメチルホルムアミド

研究概要

鉄メチル錯体Cp(CO)2FeMeを触媒として3級シランの光反応をジメチルホルムアミド中で詳細に検討したところ、対応するジシロキサンR3Si-O-SiR3が生成することを見出した。また反応中間体は、鉄上に2つのシリル基を持つ錯体であることも明らかにした。さらに、これまでにほとんど合成例がない鉄上に異なった14族元素配位子を2つ持つ錯体Cp(CO)FeH(EEt_3)(E'Et_3)(E, E'=Si, Ge, Sn)を種々合成し、HE''Et_3(E''=Si, Ge, Sn)との反応性を検討した。

研究成果

• [雑誌論文] Platinum complexes with diamino-substituted phosphorus ligands: synthesis, characterization, and their reactivity with a Lewis acid (2010)
  • 著者名/発表者名: Masumi Itazaki, Yuka Shigesato, Hiroshi Nakazawa
  • 雑誌名: C.R. Chim. (in press)
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis, Characterization, and Crystal Structure of Germyl- (phosphine)iron Complexes, Cp(CO)Fe- (PPh3)(GeR3) (R = Et, nBu, Ph), Prepared from Cp(CO)Fe(PPh3)(Me) and HGeR3 (2010)
  • 著者名/発表者名: Masumi Itazaki, Masahiro Kamitani, Yasuhiro Hashimoto, Hiroshi Nakazawa
  • 雑誌名: Phosphorus, Sulfur Silicon Relat. Elem. 185 ページ: 1054-160
  • 査読あり
• [雑誌論文] Iron-Catalyzed Dehygro- genative Coupling of Tertiary Silanes (2009)
  • 著者名/発表者名: Masumi Itazaki, Kensuke Ueda, Hiroshi Nakazawa
  • 雑誌名: Angew. Chem., Int. Ed. 48 ページ: 3313-3316
  • 査読あり
• [雑誌論文] Syntheses and Ligand Exchange Reaction of Iron(IV) Complexes with Two Different Group 14 Element Ligands, Cp(CO)FeH(EEt3)(E'Et3) (E, E' = Si, Ge, Sn) (2009)
  • 著者名/発表者名: Masumi Itazaki, Masahiro Kamitani, Kensuke Ueda, Hiroshi Nakazawa
  • 雑誌名: Organometallics 28 ページ: 3601-3603
  • 査読あり
• [雑誌論文] [(Carbonyl)- (η5-cyclopentadienyl)(triethylstannyl)- (pyridine) iron(II)] (2008)
  • 著者名/発表者名: Masumi Itazaki, Masahiro Kamitani, Hiroshi Nakazawa
  • 雑誌名: Acta Crystallogr. E64 ページ: m1578
  • 査読あり
• [学会発表] Catalytic Behavior of Cp(CO)2FeMe in Hydrosilylation and Dehydrogenative Silylation of Olefins (2009)
  • 著者名/発表者名: oman N. Naumov、板崎真澄、中沢浩
  • 学会等名: 第59回錯体化学討論会
  • 発表場所: 長崎大学文教キャンパス
  • 年月日: 20090925-20090927
• [学会発表] 鉄4価ビスシリルヒドリド錯体の合成とそれを用いたヒドロシランのポリマー化反応 (2009)
  • 著者名/発表者名: 橋本康弘、神谷昌宏、板崎真澄、中沢浩
  • 学会等名: 第59回錯体化学討論会
  • 発表場所: 長崎大学文教キャンパス
  • 年月日: 20090925-20090927
• [学会発表] 鉄錯体を触媒とするチオールの選択的変換反応 (2009)
  • 著者名/発表者名: 板崎真澄、中村渉、神谷昌宏、中沢浩
  • 学会等名: 第59回錯体化学討論会
  • 発表場所: 長崎大学文教キャンパス
  • 年月日: 20090925-20090927
• [学会発表] Dehydr ogenative Coupling of Hydrogermane Catalyzed byan Iron Complex (2009)
  • 著者名/発表者名: 神谷昌宏、板崎真澄、中沢浩
  • 学会等名: 第56回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 同志社大学今出川キャンパス
  • 年月日: 20090909-20090911
• [学会発表] リン配位子を有する鉄メチル錯体の合成とそのヒドロゲルマンに対する反応性 (2009)
  • 著者名/発表者名: 板崎真澄、橋本康弘、神谷昌弘、中沢浩
  • 学会等名: 日本化学会第89春季年会
  • 発表場所: 日本大学船橋キャンパス、千葉
  • 年月日: 20090327-20090330
• [学会発表] 鉄メチル錯体を触媒とする選択的なEO- Ge (E = Si, Ge, Sn)結合生成反応 (2009)
  • 著者名/発表者名: 神谷昌弘、夛田亮祐、板崎真澄、中沢浩
  • 学会等名: 日本化学会第90春季年会
  • 発表場所: 近畿大学本部キャンパ
  • 年月日: 20090326-20090329
• [学会発表] Iron Complex Catalyst for Si-Si Bond Formation (2008)
  • 著者名/発表者名: H. Nakazawa, M. Itazaki, K. Ueda
  • 学会等名: 23th International Conference on Organometallic Chemistry
  • 発表場所: Rennes, France
  • 年月日: 20080713-20080718
• [学会発表] Dehydrogenative Silyl Coupling Reactions catalyzed by an Iron Complex (2008)
  • 著者名/発表者名: H. Nakazawa, M. Itazaki, K. Ueda
  • 学会等名: The 15th International Symposium on Organosilicon Chemistry
  • 発表場所: Jeju, Korea
  • 年月日: 20080601-20080606