|
従来の重合法では側鎖官能基の平均的な密度の制御された高分子の合成は比較的用意であるが、その分布を完全に制御することは不可能であった。本研究ではジイミン配位子を有するパラジウム錯体によるジェンの環化異性化重合を利用し、様々な官能基の密度、分布が完全に制御された高分子の合成を目指して研究を行っている。本年度は、複数の官能基の密度、分布の制御された高分子の合成と、昨年度新たに見出した付加異性化重合を利用する高分子合成について、引き続き検討を行った。
我々はこれまでにパラジウム錯体によるトリエンの重合が進行し、二つのエステル側鎖官能基が高分子主鎖上に一定の間隔で配置された高分子が得られることを見いだしている。今年度はその二つの側鎖官能基同士の間隔を自在に制御することに成功した。さらに、分子内に二つの異なる官能基を含むトリエンの合成と重合について検討を行い、高分子主鎖上にそれらの官能基が一定間隔で交互に配列した高分子の合成に成功した。
パラジウム錯体はアルキルシクロペンテン類の付加異性化重合も引き起こし、シクロペンタン骨格が主鎖上に一定の間隔で配置された高分子を与える。しかも、ある種の対称性を有する錯体を用いることにより、繰り返し単位中のシクロペンタン環の立体構造を全て一定にそろえることも可能であり、このような高分子は液晶性を示す。今年度は光学活性パラジウム錯体の合成と、それを用いたアルキルシクロペンテンの不斉重合について検討を行い、光学活性ポリマーを得ることに成功した。
|
