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次世代の科学技術を支えるボトムアップ型ナノテクノロジーを目指したgraft-from法による環状グラフト共重合体の合成において、環状グラフト共重合体の主鎖骨格となる環状高分子開始剤の合成を設計し、合成を行った。graft-from法における側鎖の重合において、アルコールを開始末端とするε-カプロラクトンの開環重合は非常に有効な手段である。そこで、水酸基を持つモノマーとして2-ヒドロキシエチルアクリレートに着目し、原子移動ラジカル重合(ATRP)を用いてメチルアクリレートと共重合し、水酸基を持つ直鎖状高分子を合成し、続いてその両末端をアリル化し、希薄条件にて高分子両端での閉環メタセシス反応(RCM)を行うことにより、環状高分子開始剤の合成を検討した。得られるポリマーの溶解性に問題があるため、種々の保護基を用いて直鎖型高分子および環状高分子の合成を検討した。その結果、モノマーの水酸基をトリメチルシリル基で保護した場合、ATRPおよび両末端アリル化反応により、両末端アリル型直鎖テレケリックポリマーが狭い分子量分布で得られたが、閉環メタセシス反応による環化反応中に保護基が外れ、GPCによる環化の評価ができないことが明らかになった。そこでモノマー水酸基のベンジル基保護を行ったところ、ATRP、アリル化、閉環メタセシス反応の全ての段階で保護基が外れることなく、効率よく環状高分子の合成に成功した。
また、メチルフェニル基はテトラメチルエチレンジアミン存在下でのブチルリチウムによるリチオ化により、アニオン重合の開始剤となりうる。そこでアニオン重合の環状高分子開始剤となりうる、繰り返し単位にメチルフェニル基を持つ環状ポリパラメチルスチレンの合成検討を行った。
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