ミクロゲル星型ポリマーの精密架橋空間制御:高選択的ミクロゲル核機能場の創成

2009 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 20750091
• 研究種目: 若手研究(B)
• 配分区分: 補助金
• 研究分野: 高分子化学
• 研究機関: 京都大学
• 研究代表者: 寺島 崇矢 京都大学, 工学研究科, 助教 (70452274)
• 研究期間 (年度): 2008 – 2009
• キーワード: 星型ポリマー / ミクロゲル / リビングラジカル重合 / 機能性高分子 / 架橋制御

研究概要

本研究では、ミクロゲル星型ポリマーの核架橋空間を精密に制御し、高選択的なミクロゲル核機能場を創出することを目的とした。ここでは、核に導入する架橋剤やモノマーの設計に着目して機能性星型ポリマーを合成し、以下の成果を得た。
(1) イオン性架橋ミクロゲル星型ポリマー:pH応答分解性
(2-1) 親水性PEGミクロゲル星型ポリマー:色素取り込み・放出、相間移動触媒
(2-2) インプリントPEGミクロゲル星型ポリマー:核へのサイズ・形状の記憶
(3) 金属錯体担持型ミクロゲル星型ポリマー触媒:リビングラジカル重合
(4) 金属錯体担持不斉ミクロゲル星型ポリマー触媒:不斉還元

研究成果

• [雑誌論文] Carbonyl-Phosphine Heteroligation for Pentamethylcyclopentadienyl (Cp*)-Iron Complexes: Highly Active and Versatile Catalysts for Living Radical Polymerization (2010)
  • 著者名/発表者名: Ishio, M.; Terashima, T.; Ouchi, M.; Sawamoto, M.
  • 雑誌名: Macromolecules 43(2) ページ: 920-926
• [雑誌論文] Carbonyl-phosphine hetero-ligated half-metallocene iron(II) catalysts for living radical polymerization: concomitant activity and stability (2010)
  • 著者名/発表者名: Ishio, M.; Terashima, T.; Ouchi, M.; Sawamoto, M.
  • 雑誌名: Polym. J. 42(1) ページ: 17-24
• [雑誌論文] Thermoregulated phase-transfer catalysis via PEG-armed Ru(II)-bearing microgel core star polymers: Efficient and reusable Ru(II) catalysts for aqueous transfer hydrogenation of ketones (2010)
  • 著者名/発表者名: Terashima, T.; Ouchi, M.; Ando, T.; Sawamoto, M.J.
  • 雑誌名: Polym. Sci. Part A: Polym. Chem. 48(2) ページ: 373-379
• [雑誌論文] Transition Metal-Catalyzed Living Radical Polymerization: Toward Perfection in Catalysis and Precision Polymer Synthesis (2009)
  • 著者名/発表者名: Ouchi, M.; Terashima, T.; Sawamoto, M.
  • 雑誌名: Chemical Reviews 109(11) ページ: 4963-5050
• [雑誌論文] Concurrent Tandem Living Radical Polymerization: Gradient Copolymers via In Situ Monomer Transformation with Alcohols (2009)
  • 著者名/発表者名: Nakatani, K.; Terashima, T.; Sawamoto, M.
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc. 131(38) ページ: 13600-13601
• [雑誌論文] Selective Radical Addition with a Designed Heterobifunctional Halide: A Primary Study toward Sequence-Controlled Polymerization upon Template Effect (2009)
  • 著者名/発表者名: Ida, S.; Terashima, T.; Ouchi, M.; Sawamoto, M.
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc. 131(31) ページ: 10808-10809
• [雑誌論文] Precision control of radical polymerization via transition metal catalysis: From dormant species to designed catalysts for precision functional polymers (2008)
  • 著者名/発表者名: Ouchi, M.; Terashima, T.; Sawamoto, M.
  • 雑誌名: Acc. Chem. Res. 41(9) ページ: 1120-1132
• [雑誌論文] Ethanol-Mediated Living Radical Homoand Co-polymerizations with Cp*-Ruthenium Catalysts: Active, Robust, and Universal for Functionalized Methacrylates
  • 著者名/発表者名: Yoda, H.; Nakatani, K.; Terashima, T.; Ouchi, M.; Sawamoto, M.
  • 雑誌名: Macromolecules (in press)
• [雑誌論文] Bisphosphine Monoxide-Ligated Ruthenium Catalysts: Active, Versatile, Removable, and Cocatalyst-Free in Living Radical Polymerization
  • 著者名/発表者名: Fukuzaki, Y.; Tomita, Y.; Terashima, T.; Ouchi, M.; Sawamoto, M.
  • 雑誌名: Macromolecules (in press)
• [雑誌論文] Selective Single Monomer Addition in Living Cationic Polymerization: Sequential Double End-Functionalization in Combination with Capping Agent
  • 著者名/発表者名: Ida, S.; Terashima, T.; Ouchi, M.; Sawamoto, M.
  • 雑誌名: J. Polym. Sci., Part A: Polym. Chem. (in press)
• [学会発表] 金属ミクロゲル星型ポリマー触媒によるリビングラジカル重合:反応場設計による高活性化/高機能化 (2009)
  • 著者名/発表者名: 野村晃久、寺島崇矢、大内誠、澤本光男
  • 学会等名: 第58回高分子学会討論会
  • 発表場所: 熊本
  • 年月日: 2009-09-17
• [学会発表] リビングラジカル重合による星型ポリマー触媒:核内配位子と架橋空間の設計 (2009)
  • 著者名/発表者名: 森朋行、寺島崇矢、澤本光男
  • 学会等名: 第58回高分子学会討論会
  • 発表場所: 熊本
  • 年月日: 2009-09-17
• [学会発表] リビングラジカル重合と自己組織化架橋剤による刺激応答性ミクロゲル星型ポリマー (2009)
  • 著者名/発表者名: 深江薫、寺島崇矢、澤本光男
  • 学会等名: 第58回高分子学会討論会
  • 発表場所: 熊本
  • 年月日: 2009-09-17
• [学会発表] リビングラジカル重合による核機能化星型ポリマー:ミクロゲル核の設計による分子認識と触媒機能 (2009)
  • 著者名/発表者名: 小島宏紀、寺島崇矢、澤本光男
  • 学会等名: 第58回高分子学会年次大会
  • 発表場所: 神戸
  • 年月日: 2009-05-29
• [学会発表] 金属錯体担持ミクロゲル星型ポリマー触媒を用いたリビングラジカル重合:高活性/高機能ミクロゲル反応場の構築 (2009)
  • 著者名/発表者名: 野村晃久、寺島崇矢、澤本光男
  • 学会等名: 第58回高分子学会年次大会
  • 発表場所: 神戸
  • 年月日: 2009-05-29
• [学会発表] リビングラジカル重合による自己組織化架橋剤を用いた刺激応答性星型ポリマーの合成 (2009)
  • 著者名/発表者名: 深江薫、山本哲朗、寺島崇矢、澤本光男
  • 学会等名: 第58回高分子学会年次大会
  • 発表場所: 神戸
  • 年月日: 2009-05-29
• [学会発表] 遷移金属錯体を用いたリビングラジカル重合による機能性高分子の創成 (2009)
  • 著者名/発表者名: 寺島崇矢
  • 学会等名: 第58回高分子学会年次大会
  • 発表場所: 神戸
  • 年月日: 2009-05-27
• [学会発表] Advanced Catalysis in Metal-Catalyzed Living Radical Polymerization: From Highly Active Catalysts to Designer Functional Catalysts and Materials (2009)
  • 著者名/発表者名: Takaya Terashima, Makoto Ouchi, Mitsuo Sawamoto
  • 学会等名: 第58回高分子学会年次大会
  • 発表場所: 神戸
  • 年月日: 2009-05-27
• [学会発表] アルコールを鍵試薬とするリビングラジカル重合による機能性高分子の創成 (2008)
  • 著者名/発表者名: 中谷和裕, 寺島崇矢, 大内誠, 澤本光 男
  • 学会等名: 第57回高分子学会討論会
  • 発表場所: 大阪
  • 年月日: 2008-09-24
• [学会発表] リビングラジカル重合によるインプリントミクロゲル核星型ポリマー:テンプレート架橋剤による核空間精密制御と高選択的分子認識 (2008)
  • 著者名/発表者名: 小島宏紀, 寺島崇矢, 大内誠, 澤本光男
  • 学会等名: 第57回高分子学会討論会
  • 発表場所: 大阪
  • 年月日: 2008-09-24
• [学会発表] 金属担持型ミクロゲル星型ポリマー触媒によるリビングラジカル重合:星型ポリマーの設計による高機能触媒の開発 (2008)
  • 著者名/発表者名: 野村晃久, 寺島崇矢, 大内誠, 澤本光男
  • 学会等名: 第57回高分子学会討論会
  • 発表場所: 大阪
  • 年月日: 2008-09-24
• [学会発表] 遷移金属触媒によるリビングラジカル重合の最先端:高活性・高汎用性触媒開発から高機能・配列制御ポリマーへ (2008)
  • 著者名/発表者名: 寺島崇矢, 大内誠, 澤本光男
  • 学会等名: 第57回高分子学会討論会
  • 発表場所: 大阪
  • 年月日: 2008-09-24
• [学会発表] 遷移金属錯体を用いたジビニルモノマーのリビングラジカル環化重合 (2008)
  • 著者名/発表者名: 富田裕介, 寺島崇矢, 澤本光男
  • 学会等名: 第57回高分子学会討論会
  • 発表場所: 大阪
  • 年月日: 2008-09-24
• [学会発表] Designer Polymers via Metal-Catalyzed Living Radical Polymerization:End-Group Transformation, Sequence-Regulated Polymers, and Core-Functionalized Star Polymers (2008)
  • 著者名/発表者名: Terashima, T.; Ouchi, M.; Sawamoto, M.
  • 学会等名: 236th ACS National Meeting & Exposition
  • 発表場所: アメリカ・フィラデルフィア
  • 年月日: 2008-08-19
• [学会発表] リビングラジカル重合による星型ポリマーのミクロゲル核精密制御:高選択的機能場の構築 (2008)
  • 著者名/発表者名: 小島宏紀, 寺島崇矢, 大内誠, 澤本光男
  • 学会等名: 第57回高分子年次大会
  • 発表場所: (横浜)
  • 年月日: 2008-05-29
• [学会発表] 金属担持型ミクロゲル星型ポリマー触媒によるリビングラジカル重合 (2008)
  • 著者名/発表者名: 野村晃久, 伊藤慎, 寺島崇矢, 大内誠, 澤本光男
  • 学会等名: 第57回高分子年次大会
  • 発表場所: 横浜
  • 年月日: 2008-05-29
• [備考]
  • URL: http://living.polym.kyoto-u.ac.jp/index.html