研究概要 |
「触媒的炭素-水素結合活性化」と続く官能基化は, アトムエコノミーの観点からはもちろん, 高効率的分子構築法の開発という点からみても, 非常に有用な手法である. 申請者は, これまでほとんど例のなかった, パラジウム触媒による「炭素-水素結合活性化」と続く「炭素-窒素(硫黄)結合形成反応」を特に分子内反応に用いた, 新規かつ効率的複素環化合物合成法の開発を目指し, 研究を行った. 「炭素-窒素結合形成反応」を利用するものとして, ベンゾフェノン由来トシルエナミン化合物の閉環反応によるインドール合成を試みた. その結果, 収率および基質一般性の点で改善の余地はあるものの, これまでに報告されているものとは異なるアプローチ法による, 新規3位置換インドール類合成法を見出した. 「炭素-硫黄結合形成反応」を利用した, ベンゾチオフェン環およびベンゾチアゾール環合成についても検討を行った. エテンチオール類からのベンゾチオフェン合成においては, 検討の過程で, 同様のプロセスで必須である銅塩のような再酸化剤を添加しない条件において, より円滑に反応が進行することを見出した. またその他の様々な実験事実からも, はじめに2分子の原料から対応するジスルフィド体が生成し, その後閉環反応により望む生成物が得られる反応機構を経由している可能性が示唆された. また, チオベンズアニリド類からのベンゾチアゾール合成においては, Pd(OAc)_2/[Cu(OAc)_2という触媒系に添加剤としてBu_4NBrを用いることで, 非常に官能基共存性の高い, 基質一般的な手法を確立できた. 以上, 本研究により, 生理活性化合物の母核としても重要なインドール, ベンゾチオフェン, およびベンゾチアゾールといった複素環化合物の, 新規かつ実用的合成法を確立した.
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