新規不斉ホスフェニウム塩触媒の開発と不斉四置換炭素構築反応への展開

2009 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 20790006
• 研究種目: 若手研究(B)
• 配分区分: 補助金
• 研究分野: 化学系薬学
• 研究機関: 千葉大学
• 研究代表者: 原田 真至 千葉大学, 大学院・薬学研究院, 助教 (10451759)
• 研究期間 (年度): 2008 – 2009
• キーワード: 不斉触媒 / 有機合成化学 / 不斉四置換炭素 / ホスフェニウム / ウレア / イッテルビウム / Diels-Alder反応

研究概要

通常ルイス塩基性を示すリン化合物であるが、今回合成したリン化合物のホスフェニウム塩はルイス酸として働くことが分かった。ホスフェニウム塩の触媒化にも成功し、リンの新しい性質を見出す事ができた。さらにその不斉触媒化の過程で、新しい配位子を創製することにも成功した。本配位子はランタノイドの1つであるイッテルビウムと組み合わせる事で、良好な反応性と立体選択性を示す優れた触媒になる事がわかった。

研究成果

• [雑誌論文] Catalytic Enantioselective Total Synthesis of (-)-Platyphyllide and Its Structural Revision (2010)
  • 著者名/発表者名: Shiharu Hiraoka, Shinji Harada, Atsushi Nishida. *
  • 雑誌名: J. Org. Chem.
  • URL: DOI:10.1021/jo1003746
  • 査読あり
• [雑誌論文] Highly enantioselective Diels-Alder reaction of Danishefsky-type diene and electron-deficient olefins catalyzed by an Yb(III)/chiral bis-urea complex (2009)
  • 著者名/発表者名: Shinji Harada, Nozomi Toudou, Shiharu Hiraoka, Atsushi Nishida*
  • 雑誌名: Tetrahedron Lett. 50 ページ: 5652-5655
  • 査読あり
• [学会発表] Asymmetric Diels-Alder Reaction of Danishefsky Dienes (2009)
  • 著者名/発表者名: Atsushi Nishida, 西田篤司
  • 学会等名: ICCEOCA-4
  • 発表場所: Bangkok, Thailand
  • 年月日: 20091129-20091203
• [学会発表] Asymmetric Diels-Alder Reaction Using Electron Rich Siloxybutadienes (2009)
  • 著者名/発表者名: Atsushi Nishida, 西田篤司
  • 学会等名: 5th Sino-Japanese Symposium on Organic Chemistry for Young Scientists
  • 発表場所: Chengdu, China
  • 年月日: 20091008-20091011
• [学会発表] キラルYb錯体を用いたDanishefsky dieneと電子不足オレフィンの触媒的不斉Diels-Alder反応 (2009)
  • 著者名/発表者名: 西田篤司, 東道のぞみ
  • 学会等名: 第35回反応と合成の進歩シンポジウム
  • 発表場所: 金沢・金沢市民ホール
  • 年月日: 2009-11-17
• [学会発表] Asymmetric Diels-Alder Reaction of Danishefsky-Type Diene Catalyzed by Chiral Yb(III) Complex and Its Application to the Total Synthesis of Platyphyllide (2009)
  • 著者名/発表者名: 西田篤司, 平岡紫陽
  • 学会等名: IKCOC-11
  • 発表場所: 京都・リーガロイヤルホテル
  • 年月日: 2009-11-11
• [備考]
  • URL: http://www.p.chiba-u.ac.jp/lab/gousei/research3/research3.html