カルバモイル金属錯体を活用する多環性アルカロイドの合成研究

2009 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 20790008
• 研究種目: 若手研究(B)
• 配分区分: 補助金
• 研究分野: 化学系薬学
• 研究機関: 東北大学
• 研究代表者: 安井 義純 東北大学, 原子分子材料科学高等研究機構, 助教 (10432410)
• 研究期間 (年度): 2008 – 2009
• キーワード: 天然物合成 / 金属触媒反応 / アミド化 / アルカロイド / 不斉反応

研究概要

多環性アルカロイドには、生物活性を有するものが非常に多く知られており、これらの化合物の合成は医薬品開発の観点から重要なテーマである。本研究では、カルバモイル基(-C(O)-NR_2)を有する金属錯体を活用して多環性アルカロイドを合成する新しい手法の開発を目指した。その結果、分子内にオレフィンを有するクロロギ酸アミド(Cl-C(O)-NR_2)やシアノギ酸アミド(C-C(O)-NR_2)を出発原料として、ラクタム環が構築できる事を見出し、更にこれを応用して多環性アルカロイドの合成研究を展開することできた。

研究成果

• [雑誌論文] Preparation of・, ・-Unsaturated Lactams through Intramolecular Electrophilic Carbamoylation of Alkenes. (2009)
  • 著者名/発表者名: Y. Yasui, I. Kakinokihara, H. Takeda, Y. Takemoto
  • 雑誌名: Synthesis 23 ページ: 3989-3993
  • 査読あり
• [雑誌論文] Pd-catalyzed Intramolecular Amidation of 2-(Buta-1, 3-dienyl)phenylcarbamoyl Chloride: a Concise Synthesis of Spiro[indoline-3, 3'-pyrrolidine]. (2009)
  • 著者名/発表者名: H. Kamisaki, Y. Yasui, Y. Takemoto
  • 雑誌名: Tetrahedron Lett. 50(21) ページ: 2589-2592
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthetic Studies on Vincorine: Access to the 3a, 8a-Dialkyl-1, 2, 3, 3a, 8, 8a-hexahydropyrrolo[2, 3-b]indole Skeleton. (2009)
  • 著者名/発表者名: Y. Yasui, T. Kinugawa, Y. Takemoto
  • 雑誌名: Chem. Commun 28 ページ: 4275-4277
  • 査読あり
• [雑誌論文] Y. Yasui, H. Takeda, Y. Takemoto (2008)
  • 著者名/発表者名: Toward General Access to the Aspidosperma-Type Terpenoid Indole Alkaloids: Synthesis of the Key 3, 3-Disubstituted Piperidones through Enantioselective Intramolecular Heck-Type Reaction of Chloroformamides.
  • 雑誌名: Chem. Pharm. Bull. 56(11) ページ: 1567-1574
  • 査読あり
• [雑誌論文] Enantioselective Synthesis of 3, 3-Disubstituted Oxindoles through Pd-Catalyzed Cyanoamidation. (2008)
  • 著者名/発表者名: Y. Yasui, H. Kamisaki, Y. Takemoto
  • 雑誌名: Org. Lett. 10(15) ページ: 3303-3306
  • 査読あり
• [雑誌論文] Intra- and Intermolecular Amidation of C-C Unsaturated Bonds through Palladium-Catalyzed Reactions of Carbamoyl Derivatives. (2008)
  • 著者名/発表者名: Y. Yasui, Y. Takemoto
  • 雑誌名: Chem. Rec. 8(6) ページ: 386-394
  • 査読あり
• [学会発表] Pd-Catalyzed Intramolecular Amidination of Unsaturated Isothioureas: A Concise Synthesis of Indolo[2, 3-b]quinolines. (2009)
  • 著者名/発表者名: H. Takeda, Y. Yasui, Y. Takemoto
  • 学会等名: 15th IUPAC International Symposium on Organometallic Chemistry Directed Towards Organic Synthesis (OMCOS-15)
  • 発表場所: Glasgow, UK
  • 年月日: 2009-07-27
• [学会発表] オレフィンの求電子的アミド化反応による不飽和ラクタムの合成 (2009)
  • 著者名/発表者名: 安井義純、柿木原一成、竹田寛、竹本佳司
  • 学会等名: 日本薬学会第129年会
  • 発表場所: 京都
  • 年月日: 2009-03-28
• [学会発表] パラジウム触媒を用いた不飽和結合のアミジン化反応の開発 (2009)
  • 著者名/発表者名: 竹田寛、安井義純、竹本佳司
  • 学会等名: 日本薬学会第129年会
  • 発表場所: 京都
  • 年月日: 2009-03-28
• [学会発表] 上崎春陽、安井義純、竹本佳司 (2009)
  • 著者名/発表者名: パラジウム触媒によるジエンの連続的アミド化-アリル位置換反応
  • 学会等名: 日本薬学会第129年会
  • 発表場所: 京都
  • 年月日: 2009-03-28
• [学会発表] Synthesis of α,α-Disubstituted Lactams through Palladium-Catalyzed Enantioselective Intramolecular Amidations. (2008)
  • 著者名/発表者名: Y. Yasui, H. Kamisaki, H. Takeda, Y. Takemoto
  • 学会等名: UK/Japan Joint Symposium on Asymmetric Catalysis
  • 発表場所: Kyoto
  • 年月日: 2008-12-08
• [学会発表] パラジウム触媒を用いたオレフィンの分子内シアノアミド化反応によるα, α-二置換ラクタムの合成 (2008)
  • 著者名/発表者名: 安井義純、上崎春陽、竹本佳司
  • 学会等名: 第93回有機合成シンポジウム
  • 発表場所: 東京
  • 年月日: 2008-06-13
• [学会発表] パラジウム触媒によるオレフィンの分子内シアノアミド化反応 (2008)
  • 著者名/発表者名: 安井義純、上崎春陽、竹田寛、竹本佳司
  • 学会等名: 第6回次世代を担う有機化学シンポジウム
  • 発表場所: 東京
  • 年月日: 2008-05-30