活性有機ヨウ素反応剤による飽和C-H結合の酸化とフェノール類の多官能基化

2009 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 20790009
• 研究種目: 若手研究(B)
• 配分区分: 補助金
• 研究分野: 化学系薬学
• 研究機関: 立命館大学
• 研究代表者: 土肥 寿文 立命館大学, 薬学部, 助教 (50423116)
• 研究期間 (年度): 2008 – 2009
• キーワード: 有機ヨウ素 / 酸化 / 環境対応 / C-H官能基化 / 機能性化合物 / 複素環化合物 / リサイクル / 有機触媒

研究概要

超原子価ヨウ素反応剤と無機ブロミドとから生成する高活性反応剤の反応性について明らかとし、その特異な酸化能を有機合成へと応用し、有用性を実証した。本成果と、申請者がすでに有する独自の芳香環の酸化的変換技術、不斉合成法、反応剤のリサイクルや触媒的利用法等を組み合わせ、高度に多官能基されたフェノール類のより実用的な合成プロセスへと発展させた。

研究成果

• [雑誌論文] Fluoroalcohols: versatile solvents in hypervalent iodine chemistry and syntheses of diaryliodonium(III) salts (2010)
  • 著者名/発表者名: T. Dohi, et al.
  • 雑誌名: Tetrahedron 66(in press)
• [雑誌論文] :Unusual ipso-substitution of diaryliodoium bromides initiated by single-electron transfer oxidizing process (2010)
  • 著者名/発表者名: T. Dohi, et al.
  • 雑誌名: Angew. Chem., Int. Ed. 49 ページ: 3334-3337
• [雑誌論文] Enhanced reactivity of [hydroxyl(tosyloxy)iodo]benzene in fluoroalcohol media. Efficient direct synthesis of thienyl(aryl)iodonium salts (2010)
  • 著者名/発表者名: T. Dohi, et al.
  • 雑誌名: Molecules 15 ページ: 135-142
• [雑誌論文] Recycling and catalytic approaches for the development of a rare-metal-free synthetic method using hypervalent iodine reagent (2010)
  • 著者名/発表者名: T. Dohi
  • 雑誌名: Chem. Pharm. Bull. 58 ページ: 1918-1931
• [雑誌論文] Hyperavalent iodine(III): selective and efficient single-electron-transfer (SET) oxidizing agent (2009)
  • 著者名/発表者名: T. Dohi, et al.
  • 雑誌名: Tetrahedron 65 ページ: 10797-10815
• [雑誌論文] Development of rare metal-free synthetic method using new iodine reagents (2009)
  • 著者名/発表者名: T. Dohi
  • 雑誌名: Yakuagku Zasshi 129 ページ: 1187-1199
• [雑誌論文] Organoiodine-catalyzed oxidative spirocyclization of phenols using peracetic acid as green and economic terminal oxidant (2009)
  • 著者名/発表者名: T. Dohi, et al.
  • 雑誌名: Aust. J. Chem. 62 ページ: 648-652
• [雑誌論文] Clean and direct synthesis of α, α'- bithiophenes and bipyrroles by metal-free oxidative coupling using recyclable hypervalent iodine(III) reagents (2009)
  • 著者名/発表者名: T. Dohi, et al.
  • 雑誌名: Chem. Pharm. Bull. 57 ページ: 710-713
• [雑誌論文] Hyperavalent iodine/Et4N+Brcombination in water for green and racemization-free aqueous oxidation of alcohols (2009)
  • 著者名/発表者名: T. Dohi, et al.
  • 雑誌名: Tetrahedron Lett. 50 ページ: 3227-3229
• [雑誌論文] Hypervalent iodine reagents as a new entrance to organocatalysts (2009)
  • 著者名/発表者名: T. Dohi, Y. Kita
  • 雑誌名: Chem. Commun. ページ: 2073-2085
• [雑誌論文] Metal-free oxidative cross-coupling of unfunctionalized aromatic compounds (2009)
  • 著者名/発表者名: T. Dohi, et al.
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc. 131 ページ: 1668-1669
• [雑誌論文] Clean and efficient C-Hoxidation in water using a hypervalent iodine reagent: activation of polymeric iodosobenzene with KBr in the presence of montmorillonite-K10 (2008)
  • 著者名/発表者名: T. Dohi, et al.
  • 雑誌名: J. Org. Chem. 73 ページ: 7365-7368
• [雑誌論文] A new H2O2/acid anhydride system for the iodoarene-catalyzed C-C bond-forming reactions of phenols (2008)
  • 著者名/発表者名: T. Dohi, et al.
  • 雑誌名: Org. Lett. 10 ページ: 3559-3562
• [雑誌論文] A chiral hypervalent iodine reagent for enantioselective dearomatization of phenols (2008)
  • 著者名/発表者名: T. Dohi, et al.
  • 雑誌名: Angew. Chem., Int. Ed. 47 ページ: 3787-3790
• [学会発表] ヨードニウム塩を鍵中間体とする官能基化スピロ環状化合物の新規合成法 (2010)
  • 著者名/発表者名: 土肥寿文, 他
  • 学会等名: 日本薬学会第130年会
  • 発表場所: 岡山
  • 年月日: 2010-03-28
• [学会発表] 芳香族ヨードニウム塩の新規イプソ置換反応 (2010)
  • 著者名/発表者名: 土肥寿文, 他
  • 学会等名: 日本薬学会第130年会
  • 発表場所: 岡山
  • 年月日: 2010-03-28
• [学会発表] 有機ヨウ素酸化剤-最近の進展- (2010)
  • 著者名/発表者名: 土肥寿文
  • 学会等名: フルオロテクノロジーの育成と創薬、材料、エネルギー、環境への展開に関する研究会
  • 発表場所: 名古屋
  • 年月日: 2010-02-08
• [学会発表] 超原子価ヨウ素反応剤を用いたヘテロ芳香族ビアリール類の効率的合成法 (2009)
  • 著者名/発表者名: 土肥寿文, 他
  • 学会等名: 第39回複素環化学討論会
  • 発表場所: 千葉
  • 年月日: 2009-11-23
• [学会発表] 有機ヨウ素酸化剤-その魅力と効果的な使い方- (2009)
  • 著者名/発表者名: 土肥寿文
  • 学会等名: 平成21年度後期(秋季)有機合成化学講習会
  • 発表場所: 東京
  • 年月日: 2009-11-18
• [学会発表] 新規キラルヨウ素(III)反応剤を用いるフェノール類の不斉酸化:有機分子触媒への展開 (2009)
  • 著者名/発表者名: 土肥寿文, 他
  • 学会等名: 第35回反応と合成の進歩シンポジウム
  • 発表場所: 金沢
  • 年月日: 2009-11-17
• [学会発表] ヘテロ芳香環の新規活性化法を基軸とする直接的C-Hビアリールカップリング (2009)
  • 著者名/発表者名: 土肥寿文, 他
  • 学会等名: 第96回有機合成シンポジウム
  • 発表場所: 東京
  • 年月日: 2009-11-06
• [学会発表] 過酢酸を利用する実用的な有機ヨウ素触媒フェノール酸化法の開発 (2009)
  • 著者名/発表者名: 土肥寿文, 他
  • 学会等名: 第12回ヨウ素学会シンポジウム
  • 発表場所: 千葉
  • 年月日: 2009-10-29
• [学会発表] ヨードニウム塩の新規活性化法を鍵とするヘテロ芳香族ビアリール合成 (2009)
  • 著者名/発表者名: 土肥寿文, 他
  • 学会等名: 第59回日本薬学会近畿支部大会
  • 発表場所: 大阪
  • 年月日: 2009-10-24
• [学会発表] ヨウ素資源の利用用途の開拓 (2009)
  • 著者名/発表者名: 土肥寿文
  • 学会等名: イノベーションジャパン2009
  • 発表場所: 東京
  • 年月日: 2009-09-16
• [学会発表] Design of new chiral hypervalent iodine(III) reagents and their application in asymmetric phonolic oxidations (2009)
  • 著者名/発表者名: 土肥寿文, 他
  • 学会等名: ICHC 21
  • 発表場所: St. Jones (Canada)
  • 年月日: 2009-08-04
• [学会発表] New generation of recyclable hypervalent iodine reagents and catalysts (2009)
  • 著者名/発表者名: 土肥寿文, 他
  • 学会等名: ICHC 21
  • 発表場所: St. Jones (Canada)
  • 年月日: 2009-08-04
• [学会発表] 金属触媒を用いないヘテロ芳香族化合物の新規酸化的カップリング反応 (2009)
  • 著者名/発表者名: 土肥寿文, 他
  • 学会等名: 第7回次世代を担う有機化学シンポジウム
  • 発表場所: 大阪
  • 年月日: 2009-07-23
• [学会発表] レアメタル代替を目的とする新規ヨウ素反応剤を用いる合成法の開発(平成21年度日本薬学会奨励賞受賞講演) (2009)
  • 著者名/発表者名: 土肥寿文
  • 学会等名: 日本薬学会第129年会
  • 発表場所: 京都
  • 年月日: 2009-03-26
• [学会発表] I(III)-Br結合を有するヨウ素反応剤を用いた新規アミド化および求核種導入反応 (2009)
  • 著者名/発表者名: 土肥寿文, 他
  • 学会等名: 日本薬学会第129年会
  • 発表場所: 京都
  • 年月日: 2009-03-26
• [学会発表] ヘテロ芳香族ヨードニウム塩へのアレーン類の新規置換反応 (2009)
  • 著者名/発表者名: 土肥寿文, 他
  • 学会等名: 日本薬学会第129年会
  • 発表場所: 京都
  • 年月日: 2009-03-26
• [学会発表] :超原子価ヨウ素反応剤を用いるヘテロ芳香族化合物の酸化的ビアリールカップリング反応 (2008)
  • 著者名/発表者名: 土肥寿文, 他
  • 学会等名: 第38回複素環化学討論会
  • 発表場所: 広島
  • 年月日: 2008-11-23
• [学会発表] ヨウ素反応剤を用いるベンジル位の直接的官能基化法の開発 (2008)
  • 著者名/発表者名: 土肥寿文, 他
  • 学会等名: 第94回有機合成シンポジウム
  • 発表場所: 東京
  • 年月日: 2008-11-08
• [学会発表] 置換チオフェン類の酸化的二量化反応:位置選択性の高度制御と反応剤のリサイクル (2008)
  • 著者名/発表者名: 土肥寿文, 他
  • 学会等名: 第11回ヨウ素学会シンポジウム
  • 発表場所: 千葉
  • 年月日: 2008-11-07
• [学会発表] 官能基化を必要としない新規酸化的ビアリールカップリング反応の開発 (2008)
  • 著者名/発表者名: 土肥寿文, 他
  • 学会等名: 第34回反応と合成の進歩シンポジウム
  • 発表場所: 京都
  • 年月日: 2008-11-05
• [学会発表] ヨウ素反応剤を用いたベンジル位水素活性化に基づく求核種導入反応 (2008)
  • 著者名/発表者名: 土肥寿文, 他
  • 学会等名: 第58回日本薬学会近畿支部大会
  • 発表場所: 神戸
  • 年月日: 2008-10-25
• [図書] 使える!有機合成反応実践のてびき (2010)
  • 著者名/発表者名: 土肥寿文、北泰行(分担)
  • 総ページ数: 4
  • 出版者: 化学同人
• [図書] 化学フロンティアシリーズ, 進化を続ける有機触媒 (2009)
  • 著者名/発表者名: 土肥寿文、北泰行(分担)
  • 総ページ数: 10
  • 出版者: 化学同人
• [備考] 特記事項なし
• [産業財産権] アルコール酸化物の製造方法 (2009)
  • 発明者名: 土肥寿文, 他
  • 権利者名: 土肥寿文, 他
  • 出願年月日: 2009-03-31
  • 取得年月日: 2009-03-31