• 研究課題をさがす
  • 研究者をさがす
  • KAKENの使い方
  1. 課題ページに戻る

2009 年度 実績報告書

官能基化された炭素環構築法の開発とレジニフェラトキシンの全合成研究

研究課題

研究課題/領域番号 20890043
研究機関東京大学

研究代表者

占部 大介  東京大学, 大学院・薬学系研究科, 助教 (80503515)

キーワード炭素環構築 / 天然物合成 / Diels-Alder反応 / ラジカル / テルペン
研究概要

本研究ではO,S-、またはO,Se-アセタールから得られる炭素ラジカルによる炭素環構築法の開発と、レジニフェラトキシンをはじめとする複雑な天然有機化合物の全合成を目的とした。平成20年度に炭素環構築法を開発できたので,平成21年度は主に以下に示す天然有機化合物の全合成研究を遂行した。
レジニフェラトキシンの合成研究 ダフナンジテルペンであるレジニフェラトキシンの合成研究を行った。キノン保護体とラワールジエンとのDiels-Alder反応によって得られたcis-デカリンの立体選択的な官能基化により、C8,11,13位の立体化学を有した中間体を短工程で合成した。
リアノジンの合成研究 細胞内カルシウムチャネルのリガンドであるリアノジンの全合成研究を行った。既に合成に成功しているC_2対称な化合物を脱対称化した中間体に対して、立体障害により著しく反応性が低下しているC11位に橋頭位ラジカルを発生させる事によって炭素-炭素結合形成を実現した。得られた化合物から8工程を経てリアノジンの縮環部分を全て有した中間体の合成に成功した。
ハイポニンBの合成研究 抗HIV活性を有するアガロフランセスキテルペンであるハイポニンBの収束的合成研究を遂行した。エキソオレフィンを有するラクトンとヒドロキシピロンとのDiels-Alder反応が触媒量のキニジン存在下、高立体選択的にexo付加体を与える事を見出した(dr=30:1)。その後、付加体から9工程を経て、ハイポニンBのデカリン構造の前駆体となりうる中間体を導くことに成功した。

  • 研究成果

    (14件)

すべて 2010 2009

すべて 雑誌論文 (4件) (うち査読あり 4件) 学会発表 (10件)

  • [雑誌論文] New Syntheses of E7389 C14-35 and Halichondrin C14-C38 Building Blocks : Reductive Cyclization and Oxy-Michael Cyclization Approaches.2009

    • 著者名/発表者名
      Dong, C.-G; Henderson, J.A.; Kaburagi, Y.; Sasaki, T.; Kim, D.-S.; Kim, J.T.; Urabe, D.; Guo, H.; Kishi, Y.
    • 雑誌名

      Journal of the American Chemical Society 131

      ページ: 15642-15646

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Toolbox Approach to the Search for Effective Ligands for Catalytic Asymmetric Cr-Mediated Coupling Reactions.2009

    • 著者名/発表者名
      Guo, H.; Dong, C.-G; Kim, D.-S.; Urabe.D.; Wang, J.; Kim.J.T.; Liu, X.; Sasaki, T.; Kishi, Y.
    • 雑誌名

      Journal of the American Chemical Society 131

      ページ: 15387-15393

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Total Synthesis and Bioactivity of Resolvin E2.2009

    • 著者名/発表者名
      Ogawa, S.; Urabe, D.; Yokokura, Y.; Arai, H.; Arita, M.; Inoue, M.
    • 雑誌名

      Organic Letters 11

      ページ: 3602-3605

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Total Syntheses of Sesquiterpenes from Illicium Species.2009

    • 著者名/発表者名
      Urabe, D.; Inoue, M.
    • 雑誌名

      Tetrahedron 65

      ページ: 6271-6289

    • 査読あり
  • [学会発表] Hyponine Bの全合成研究2010

    • 著者名/発表者名
      石山備凡, 占部大介, 井上将行
    • 学会等名
      第130回日本薬学会年会
    • 発表場所
      岡山
    • 年月日
      2010-03-30
  • [学会発表] レジニフェラトキシンの合成研究2010

    • 著者名/発表者名
      村井耕一, 占部大介, 井上将行
    • 学会等名
      第130回日本薬学会年会
    • 発表場所
      岡山
    • 年月日
      2010-03-30
  • [学会発表] アガロフラン骨格を有するセスキテルペンの合成研究2010

    • 著者名/発表者名
      岩津理史, 占部大介, 井上将行
    • 学会等名
      日本化学会第90春季年会
    • 発表場所
      東大阪
    • 年月日
      2010-03-28
  • [学会発表] ウアバインの合成研究2010

    • 著者名/発表者名
      粕谷智史, 占部大介, 井上将行
    • 学会等名
      日本化学会第90春季年会
    • 発表場所
      東大阪
    • 年月日
      2010-03-28
  • [学会発表] アガロフラン骨格を有するセスキテルペンの合成研究2009

    • 著者名/発表者名
      岩津理史, 占部大介, 井上将行
    • 学会等名
      第35回反応と合成の進歩シンポジウム
    • 発表場所
      金沢
    • 年月日
      2009-11-17
  • [学会発表] Efficient construction of carbocycles using O,Se-acetals as key intermediates2009

    • 著者名/発表者名
      占部大介, 染谷あゆみ, 井上将行
    • 学会等名
      第26回有機合成化学セミナー
    • 発表場所
      前橋
    • 年月日
      2009-09-16
  • [学会発表] ウアバインの合成研究2009

    • 著者名/発表者名
      粕谷智史, 占部大介, 井上将行
    • 学会等名
      第26回有機合成化学セミナー
    • 発表場所
      前橋
    • 年月日
      2009-09-16
  • [学会発表] Efficient construction of carbocycles using O,Se-acetals as key intermediates2009

    • 著者名/発表者名
      占部大介, 井上将行
    • 学会等名
      第5回日韓天然物化学談話会
    • 発表場所
      湯河原
    • 年月日
      2009-08-27
  • [学会発表] Hyponine Bの合成研究2009

    • 著者名/発表者名
      石山備凡, 占部大介, 井上将行
    • 学会等名
      第44回天然物化学談話会
    • 発表場所
      筑波
    • 年月日
      2009-07-08
  • [学会発表] レジニフェラトキシンの合成研究2009

    • 著者名/発表者名
      村井耕一, 占部大介, 井上将行
    • 学会等名
      第57回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
    • 発表場所
      東京
    • 年月日
      2009-05-09

URL: 

公開日: 2011-06-16   更新日: 2016-04-21  

サービス概要 検索マニュアル よくある質問 お知らせ 利用規程 科研費による研究の帰属

Powered by NII kakenhi