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2021 年度 実績報告書

活性種の時空間制御が可能なフロー電解反応を基軸とする多段階連続反応システムの創製

研究課題

研究課題/領域番号 20H02513
研究機関横浜国立大学

研究代表者

跡部 真人  横浜国立大学, 大学院工学研究院, 教授 (90291351)

研究期間 (年度) 2020-04-01 – 2024-03-31
キーワードフローマイクロリアクター / 有機電解反応 / 電解発生活性種
研究実績の概要

本研究では、グリーン・サスティナブルケミストリーの一翼を担うことが期待される有機電解プロセスの高効率化、高選択化、高度制御化を指向し、「有機電解反応」と「マイクロフロー技術」との融合を推し進める。特に反応場が微小空間であるマイクロリアクターの特徴を最大限に利用し、電気化学的に発生させた高活性種あるいは不安定な基質や中間体を時間的・空間的に制御することで、従来法では決して実現できない全く新しい高効率・高選択的な多段階連続反応システムの創製を目指すことを目的とする。
2021年度は、研究項目「反応活性種の電解発生と後続化学反応への利用」を実証するため、電解フローマイクロリアクター中でのo-ベンゾキノンの発生と各種求核剤との後続化学反応をモデルプロセスとして検討を行った。
o-ベンゾキノンは、医農薬合成における非常に重要な原材料であり、対応するカテコールの酸化により発生させることができるが、容易に二量化やポリマー化してしまうために貯蔵が利かず、また市販もされていない。これに対し、電解フローマイクロリアクターを利用することで、不安定なo-ベンゾキノンをリアクター内で電解酸化により発生させたのち、速やかに各種求核剤との後続反応に供することで、目的のカップリング体の合成に成功した。さらに電解フローリアクターの構造最適化と電解条件の最適化を図り、効率的なo-ベンゾキノンの合成的利用条件を見出すことにも成功した。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

2: おおむね順調に進展している

理由

2021年度に予定されていた研究項目「反応活性種の電解発生と後続化学反応への利用」について、カテコールの陽極酸化によるo-ベンゾキノンの発生と各種求核剤との後続化学反応をモデルプロセスとしたことで問題なく実証された。

今後の研究の推進方策

次年度以降は研究項目「プレ化学反応で発生させた不安定化学種を基質とするフロー電解反応」について、任意のアルデヒドとアミンのプレ脱水反応による不安定イミンの発生とこれを利用する後続の電解カルボキシル化反応をモデルプロセスとして実証する。

  • 研究成果

    (16件)

すべて 2022 2021 その他

すべて 雑誌論文 (10件) (うち査読あり 10件、 オープンアクセス 3件) 学会発表 (4件) (うち国際学会 3件、 招待講演 2件) 図書 (1件) 備考 (1件)

  • [雑誌論文] Integrated Flow Emulsion Electrosynthetic System by In Situ Generation of Emulsions, Subsequent Emulsion Electrolysis, and Final Phase Separation2022

    • 著者名/発表者名
      Mikami Rio、Shida Naoki、Atobe Mahito
    • 雑誌名

      Organic Process Research & Development

      巻: 21 ページ: -

    • DOI

      10.1021/acs.oprd.2c00004

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis of piperidine and pyrrolidine derivatives by electroreductive cyclization of imine with terminal dihaloalkanes in a flow microreactor2022

    • 著者名/発表者名
      Naito Yuki、Shida Naoki、Atobe Mahito
    • 雑誌名

      Beilstein Journal of Organic Chemistry

      巻: 18 ページ: 350~359

    • DOI

      10.3762/bjoc.18.39

    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Bayesian optimization with constraint on passed charge for multiparameter screening of electrochemical reductive carboxylation in a flow microreactor2022

    • 著者名/発表者名
      Naito Yuki、Kondo Masaru、Nakamura Yuto、Shida Naoki、Ishikawa Kazunori、Washio Takashi、Takizawa Shinobu、Atobe Mahito
    • 雑誌名

      Chemical Communications

      巻: 58 ページ: 3893~3896

    • DOI

      10.1039/D2CC00124A

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Investigation of Parameter Control for Electrocatalytic Semihydrogenation in a Proton-Exchange Membrane Reactor Utilizing Bayesian Optimization2022

    • 著者名/発表者名
      Ashikari Yosuke、Tamaki Takashi、Takahashi Yusuke、Yao Yiyue、Atobe Mahito、Nagaki Aiichiro
    • 雑誌名

      Frontiers in Chemical Engineering

      巻: 3 ページ: 819752~819752

    • DOI

      10.3389/fceng.2021.819752

    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Triple‐phase Boundary in Anion‐Exchange Membrane Reactor Enables Selective Electrosynthesis of Aldehyde from Primary Alcohol2021

    • 著者名/発表者名
      Ido Yuto、Fukazawa Atsushi、Furutani Yuka、Sato Yasushi、Shida Naoki、Atobe Mahito
    • 雑誌名

      ChemSusChem

      巻: 14 ページ: 5405~5409

    • DOI

      10.1002/cssc.202102076

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Anodic substitution reaction of carbamates in a flow microreactor using a stable emulsion solution2021

    • 著者名/発表者名
      Mikami Rio、Nakamura Yuto、Shida Naoki、Atobe Mahito
    • 雑誌名

      Reaction Chemistry and Engineering

      巻: 6 ページ: 2024~2028

    • DOI

      10.1039/D1RE00403D

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Electrocatalytic hydrogenation of benzoic acids in a proton-exchange membrane reactor2021

    • 著者名/発表者名
      Fukazawa Atsushi、Shimizu Yugo、Shida Naoki、Atobe Mahito
    • 雑誌名

      Organic and Biomolecular Chemistry

      巻: 19 ページ: 7363~7368

    • DOI

      10.1039/D1OB01197A

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Integrated Flow Synthesis of α-Amino Acids by <i>In Situ</i> Generation of Aldimines and Subsequent Electrochemical Carboxylation2021

    • 著者名/発表者名
      Naito Yuki、Nakamura Yuto、Shida Naoki、Senboku Hisanori、Tanaka Kenta、Atobe Mahito
    • 雑誌名

      The Journal of Organic Chemistry

      巻: 86 ページ: 15953~15960

    • DOI

      10.1021/acs.joc.1c00821

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Electrolytic Oxidation of 1H-1,2,4-Triazole, 3-Amino-1,2,4-triazole, and 4-Amino-1,2,4-triazole for Energetic Material Synthesis2021

    • 著者名/発表者名
      Mori Kanae、Kumasaki Mieko、Atobe Mahito
    • 雑誌名

      Sci. Technol. Energ. Mater.

      巻: 82 ページ: 44~49

    • DOI

      10.34571/stem.82.2_44

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Electrochemical Trimerization of Catechol to 2,3,6,7,10,11-Hexahydroxytriphenylene Using a Flow Microreactor2021

    • 著者名/発表者名
      NAKAMURA Yuto、SATO Yasushi、SHIDA Naoki、ATOBE Mahito
    • 雑誌名

      Electrochemistry

      巻: 89 ページ: 395~399

    • DOI

      10.5796/electrochemistry.21-00053

    • 査読あり / オープンアクセス
  • [学会発表] 固体高分子電解質(SPE)電解技術が革新する有機電解合成プロセス2022

    • 著者名/発表者名
      跡部真人
    • 学会等名
      第30回グリーンケミストリーフォーラム
    • 招待講演
  • [学会発表] Anodic Substitution Reaction of Carbamates in a Flow Microreactor Using a Tandem Acoustic Emulsified Solution2021

    • 著者名/発表者名
      Rio Mikami, Yuto Nakamura, Naoki Shida, Mahito Atobe
    • 学会等名
      ESS-JSS-AOSS 1st Joint Sonochemistry Conference
    • 国際学会
  • [学会発表] Organic Electrosynthetic Reactions Using a Proton-Exchange Membrane (PEM) Reactor2021

    • 著者名/発表者名
      Mahito Atobe, Atsushi Fukazawa, Naoki Shida
    • 学会等名
      72nd ISE Annual Meeting
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Electrocatalytic Nuclear Hydrogenation of Benzoic Acids in a Proton Exchange Membrane Reactor2021

    • 著者名/発表者名
      Mahito Atobe, Atsushi Fukazawa, Naoki Shida
    • 学会等名
      239th ECS Meeting
    • 国際学会
  • [図書] 有機電解合成の新潮流2021

    • 著者名/発表者名
      淵上寿雄、跡部真人、稲木信介
    • 総ページ数
      340
    • 出版者
      シーエムシー出版
    • ISBN
      978-4-7813-1626-0
  • [備考] 跡部研究室ホームページ

    • URL

      http://www.atobe-lab.ynu.ac.jp

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公開日: 2022-12-28  

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