| 研究実績の概要 |
amycolamicinは5つの構造単位(A, B, C, D, Eユニット)のハイブリッド型構造を持つが，これまでの研究により，Sharpless不斉ジヒドロキシル化反応を用いるDEユニット（新規糖amycoloseとジクロロピロールカルボン酸とのアミド）の改良合成法を完成させ，不斉エポキシ化を経由する従来法に比べて，通算収率を大幅に向上させることができた。また，ルイス酸を触媒として用いるテトラエン-アルデヒドの分子内Diels-Alder反応を鍵反応とするtrans-デカリン部位（Cユニット）の立体選択的な構築にも成功し，Cユニットの短工程での調製を達成した。分子最北部の新規糖amykitanose部位（Aユニット）は，L-フコースを原料とし，ケトン中間体の立体選択的還元，および環状オルトエステルの酸による開裂を経て，調製することができた。さらに， CユニットとDEユニットのβ-選択的グリコシル化反応による連結にも成功し，CDEユニットの調製を完了した。nonthmicinについては，不斉ビニロガス向山反応を鍵反応とするC6-C12炭素骨格の1工程での調製に成功するとともに，改善の余地はあるものの，C11位の不斉中心の構築まで到達した。また，アセチレン型中間体に対する有機銅試薬のシス付加を経由するC18-C27部位の炭素骨格の構築も完了している。aplasmolycinについては，L-乳酸を原料とし，向山酸化を鍵反応とするTHP環部位の立体選択的な調製に成功し，Evans不斉アルドール反応を用いたヒドロキシカルボン酸部位の調製も完了した。
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