| 研究課題/領域番号 |
20H04241
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| 研究機関 | 東北大学 |
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研究代表者 |
志賀 元紀 東北大学, 未踏スケールデータアナリティクスセンター, 教授 (20437263)
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| 研究分担者 |
小原 真司 国立研究開発法人物質・材料研究機構, 先端材料解析研究拠点, 独立研究者 (90360833)
小林 正人 北海道大学, 理学研究院, 准教授 (40514469)
平田 秋彦 早稲田大学, 理工学術院, 教授(任期付) (90350488)
小野寺 陽平 京都大学, 複合原子力科学研究所, 助教 (20531031)
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| 研究期間 (年度) |
2020-04-01 – 2023-03-31
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| キーワード | ガラス / 中距離構造秩序 / 機械学習 / 量子化学 / 大規模系計算 |
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| 研究実績の概要 |
本年度は、解析対象となるガラス材料の大規模構造モデル構築、また、構造秩序の解析法を開発した。特に、（１）実験・計測データを用いた大規模構造モデルの構築、（２）化学結合トポロジーに基づく構造秩序の解析（３）量子化学理論計算と機械学習の融合による構造モデルの構築法 に取り組んだ。取り組み（１）および（２）において、最も代表的なネットワークガラスであるシリカ（SiO2）、また、アモルファスシリコンを対象にして一辺100 Åの大規模３次元構造モデルを分子動力学計算法（MD計算）と逆モンテカルロ法をハイブリッド化した構造モデリングにより構築した。正四面体を構造ユニットとして持つ非晶質物質であるアモルファスシリコン(Si)とアモルファスシリカ(SiO2)の中距離構造の違いをそれぞれの液体と比較しつつ、トポロジーに基づいた構造の違いについて解析を行った。MD計算と逆モンテカルロモデリングにより回折実験データを再現する構造モデルを構築し、配位数、リング、空隙、四面体の対称性に注目して比較を試みた。そして、トポロジーとアモルファス形成能との相関を検討した。また、実計測を再現する構造モデルの新しい生成法を探索するために、極微細な電子線を用いたオングストロームビーム電子回折を取り入れる方法、具体的には、局所リバースモンテカルロ法の検討・コードの改良、および、電子回折図形のフィッティング手法の検討に取り組んだ。課題（３）のために、分割統治密度汎関数強束縛（DC-DFTB）法に基づくMD計算により、数百から数千原子規模のガラスモデル構造に対する機械学習ポテンシャルの教師データを作成した。しかし、DC-DFTB法では元素ペアに対するパラメータが必要であり、複雑な組成を持つガラスには不適であったので、簡単な単元素パラメータで計算可能なGFN-xTB法にDC法を適用したDC-xTB法の開発を行った。
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| 現在までの達成度 (区分) |
現在までの達成度 (区分)
2: おおむね順調に進展している
理由
分子動力学－逆モンテカルロモデリングによって常温常圧下の通常SiO2ガラスから低温圧縮および高温圧縮の種々の条件下で高密度化したSiO2ガラスについて、実験データを忠実に再現する大規模３次元構造モデルを構築することに成功した。また、SiO2ガラスと同様にSiを中心とする四面体構造ユニットを有するアモルファスSiの構造モデル、さらに、液体の構造モデルも同様の手法によって構築した。これらの構造モデルを解析することで、非晶質の中距離構造の比較が可能となった。液体とアモルファスの構造の差についてまず比較を試みた。シリカの場合は液体とアモルファスでは前者の方が僅かに低密度であり、ともにSiO4四面体を構造ユニットとしてもつことが知られている。したがって液体とアモルファスの回折パターンは類似している。一方、シリコンの場合は液体の方がアモルファスより高密度である。それはSiSi4四面体が液体では4配位から6配位となりより液体として密になることが分かった。さらに、アモルファスシリコンとアモルファスシリカのトポロジーを調べたところ、後者は空隙の少ない密な構造となることが分かり、アモルファスシリコンがアモルファスシリカに比べてアモルファス形成能が低い原因の１つであると結論付けられた。課題（１）の局所リバースモンテカルロ法の開発に関して、回折パターンのフィッティング過程においてこれまで考慮していなかった電子線のビーム径や集束角を計算に入れ、さらにはマルチスライス法による回折強度計算をその都度行えるように、実行コードを全面的に作り直し、改良法を検討した。課題（３）に関して、DC-DFTB法に基づく教師データの作成を行ったが、今後の対象系の多様化を見越して、新たにDC-xTB法への拡張・開発を進めた。現段階では、周期境界条件計算への対応できていない等の問題があるものの、来年度には実用的な方法を開発できる見込みである。
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| 今後の研究の推進方策 |
今年度に開発した手法を幅広いガラス材料の解析に応用することを検討している。シリカガラスの永久高密度化については様々な報告例がある。現在、我々が合成した高温圧縮シリカガラスは回折ピークがもっとも鋭く、もっとも結晶に近いと言われている。一方、密度に関しては、アメリカのグループが合成したガラスが一番高い。こういった高温圧縮ガラスの合成の難しいことは核形成による結晶化をいかに抑制してガラスのまま高密度および高い秩序を実現できるかである。今後、さらなる高温・高圧での合成を試み、世界一高密度かつ高秩序のシリカガラスの合成を目指し、その構造解析に取り組む。オングストロームビーム電子回折を用いた課題においては、これまで計算手法の開発を中心に行ってきた。特に、ガラスの中距離秩序構造と電子回折の関係について、これらの手法を通じて理解を深めることができた。今後は、実際に走査型透過電子顕微鏡を用いた電子回折実験を行い、それにより得られる実験結果の解釈をこれまで開発した手法を用いて行う予定である。量子化学の理論計算に関する課題において、現状ではDC-xTB法は周期境界条件を適用することができないので、来年度は周期境界条件を用いたエネルギー・勾配計算の実装を行い、上述の問題を回避する。また、準安定結晶構造探索を行うことができるGRRMプログラムを用いて、網目形成酸化物と網目修飾酸化物の準安定結晶構造のデータベース化を行い、それらの違いをパーシステント・ホモロジーや化学結合リングに基づき網羅的に解析する予定である。
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